CHLORAL

Aldéhyde trichlorée, Trichlor aldéhyde. Trichlorure d'aldéhyde, hydrure de trichloracétyle.

Découvert en 1832, par Liebig, ce composé, dont le nom rappelle qu'il est un des produits ultimes de l'action prolongée du chlore sur l'alcool, a été considéré comme de l'aldéhyde dont 3 équivalents d'hydrogène sont remplacés par 3 équiv. de chlore; c'est aussi un des produits de l'action du chlore sur l'amidon, le sucre (Staedler).

11 s'obtient, par une opération très-longue, en faisant passer jusqu'à saturation , un courant de chlore sec dans de l'alcool absolu ou même à 95° 98° c. , car dans le cours de la préparation, il se produit de l'eau et, en outre, de l'acide et de l'éther chlorhydrique. Des deux couches qui se forment dans l'alcool, la couche inférieure, qui se prend souvent, par le refroidissement, en une masse cristalline (mélange d'alcoolate et d'hydrate de chloral imprégné de chloral liquide), surtout si le courant de chlore n'a pas été sufTisamment prolongé, est fondue à une douce chaleur et agitée avec 2 ou 3 fois son volume d'acide sulfurique concentré ; on chauffe ensuite au B.-M.; le chloral vient alors à la partie supérieure et distille. Pour le purifier, on le redistille sur l'acide sulfurique, puis sur la chaux vive récemment calcinée ou sur la soude caustique, et on le rectifie une dernière fois en recueillant le produit qui passe entre Qli" et 99". {Dumas et Liebig) .

Le chloral pur est un liquide incolore, oléagineux, fumant légèrement à l'air, d'une odeur vive et pénétrante, d'une saveur acre et brûlante. Il tache le papier comme un corps gras.

irrite les yeux, provoque le larmoiement et la toux. Sous l'influence de l'air humide, les parois des vases qui le contiennent se couvrent de petits cristaux d'hydrate de chloral. 11 bout et distille sans altération ci 9/i°, h {Dumas), h 99°, 6 {IL Kopp>). Sa densité est de 1,518 à 0° {Kop>p), 1,502 <i 18°. 11 est très-soluble dans l'eau, solu])lc dans l'alcool et l'éther; sa solution ne fait que troubler l'azotate d'argent. Il dissout le chlore, le brome, l'iode (avec une coloration pourpre), le soufre et le phosphore surtout h chaud; la réaction caractéristique du chloral est qu'en présence des alcalis ou de leurs carbonates en solution aqueuse ou des hydrates de terres alcalines (chaux, baryte, magnésie), il se dédouble en chloroforme (81 °/o) et en formiate.

Conservé dans des tubes scellés et même au contact de l'air humide , ou d'une quantité d'eau trop faible pour l'hydrater complètement, ou en présence d'un excès d'acide sulfurique concentré, le chloral se transforme peu à peu en une modification isomérique, solide, blanche, pulvérulente, inaltérable à l'air, mais volatile comme la poudre de camphre ; d'une odeur faible, analogue à celle du chloral hydraté : c'est le chloral insoluble ou métachloral qui, de 180 à 200°, régénère le chloral liquide {Regnault). En présence des alcalis hydratés, il se dédouble aussi en chloroforme (81 «/o) et en formiate.

Avec l'hydrogène sulfuré sec, le chloral donne un stdfkydrate de chloral ou chloral sulfuré, blanc, cristallisable, d'une odeur désagréable {Byasson). 11 fond vers 77°, bout à 123°; il est soluble en toutes proportions dans l'alcool anhydre, l'éther, le chloroforme (V. J". ph. 1872).

Le chloral additionné d'eau peu à peu s'échauffe, et si la proportion d'eau est de 2 équivalents pour 1 équiv. de chloral, c'est-à-dire 12 gr. 20 d'eau distillée pour 100 gr. de chloral, il se prend bientôt en une masse cristalline opaque, blanche, saccharoïde : c'est Yhydrate de chloral qui est acide comme le chloral d'où il provient ; on le purifie en le faisant fondre au B.-M. et le distillant sur du carbonate de chaux sec. Il est déliquescent, très-soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther, d'une odeur vive et piquante, d'une saveur caustique ; il est volatil et ne fume pas à l'air, fusible vers 1x1°, bout à 97°. Sa solution aqueuse rougit légèrement le papier de tournesol humide, et louchit à peine l'azotate d'argent. Comme le chloral anhydre, l'hydrate de chloral se dédouble au contact des liqueurs alcalines, en chloroforme (72 o/o, 2) et en formiate. L'hydrate de chloral forme, d'après M. Personne, des combinaisons définies avec les substances albuminoïdes, et peut être employé avantageusement pour la

CHLORATES.

conservation des matières animales les plus altérables (V. J. jj/t. 187Zi).

Si l'on ajoute peu à peu 31 gr. 20 cFalccol absolu à 100 gr. de chloral liquide et anhydre (c'est -à-d. équivalents égaux d'alcool et de chloral), il y a élévation considérable de température et formation d'un akoolate de chloral, susceptible de surfusion, c'est-à-dire de conserver l'état liquide longtemps même après son refroidissement. Rectifié sur un peu de carbon. de chaux, il cristallise par refroidissement en longues aiguilles enchevêtrées, formant une masse demi-transparente, rappelant l'aspect du camphre, d'une odeur élhérée et piquante, d'une saveur acre et brûlante. Non déliquescent, moins soluble dans l'eau que l'hydrate, l'alcoolale de chloral est soluble dans l'alcool et l'éther et peut dissoudre les mêmes corps que le chloral. Sa solution aqueuse est neutre, ne précipite pas l'azotate d'argent. Il fond vers Zi9°, bout à li3"<", 5. Comme le chloral anhydre et hydraté, il se dédouble sous l'influence des alcalis, en chloroforme (61" / „, 7 ) , en formiate et en alcool anhydre (î23''/„,7). C'est cet alcool, qui se forme quand le courant de chlore dans l'alcool est insufTisammcnl prolongé ; le chlore sec dans l'alcoolate maintenu en fusion le transforme en chloral anhyd. mêlé d'un peu d'hydr.

Le dédoublement du chloral au contact des liquides alcahns suggéra , dans ces derniers temps, à M. le docteur 0. Liebreich, de Berlin, l'idée d'étudier les applications médicales de ce composé. Le premier, il le proposa comme un nouvel agent anestliésique, rapide dans ses effets ; les exijériences déjà faites en Allemagne, en Angleterre, par M. Ricliardson, en France par MM. Dcmai-quay, Lal)bé, Bouchut, etc., portent à le considérer comme un sédatif puissant du système nerveux, moteur et sensitif. A faible dose (1 à Zi gr.), il excite la sensibilité, produit un sommeil calme et durable, sans aucun des accidents qui suivent l'effet prolongé du chloroforme ou de l'opium. A dose élevée, il diminue graduellement l'insensibilité jusqu'à Tanesthésie complète {Bieulafoij et Jvyts/i«6er). 3Lais c'est avant tout comme hypnotique précieux qu'il faut le considérer. Au point de vue physiologique, il ne paraît pas y avoir de différence enti-e l'hydrate cristallisé et le chloral anhydre et liquide; toutefois, on l'emploie sous la forme d'hydrate ou de chloral concret [ihloralhydratc), comme étant la préparation la plus commode et la plus sûre; on peut l'administrer sans danger jusqu'à la dose de 5 et 6 gr. {Landrin, Demarquay, Bricheteait) . On l'administre en potion, solution, en sirop, en capsules et perles gélatineuses ou en dragées {Chloral perlé de Limousin) ; déjà employé avec succès contre la coqueluche {lerrand) ; l'hydrate de chloral a été aussi employé

contre le catarrhe (Hager) , la goutte, les coliques hépatiques et néphrétiques, la chorée, le mal de. mer {O'Rorke). Suivant M. Personne, le chloral se transforme dans l'économie, sous l'influence de l'alcahnité du sang, en chloroforme auquel il attribue les effets produits par le chloral. Après ingestion du chloral , M. Personne a. trouvé le chloroforme dans le sang et dans les; urines; la proportion d'alcali contenu dans le sang et les humeurs étant très-faible, il ne se produit qu'une quantité limitée de chloroforme , d'où la possibilité d'administrer de grandes quantités de chloral sans produire une action toxique (V. Un. jih. 1869, 1872, 1873, 187/i). Ajoutons que la divergence des résultats et des opinions émises par les expérimentateurs sur ce nouvel agent anesthésique, peuvent provenir de ses causes d'altération et des degrés de pureté très-variables qu'il présente en raison de la difficulté de sa préparation (V. Ess. des Médic). Les expériences de M. Liebreich tendant à prouver que la strychnine est l'antidote du chloral, ont été infirmées parcelles de M. Oré (V. J. ph. 1872) ; en tout cas le chloral n'est point Fantidote de la strychnine. Le chloral s'altère avec le temps.

11 peut s'acLministrer en lavements et injections (V. Un. ph. et J. ph. 187Zi), mais la voie gastrique est la meilleure. C'est l'anesthésique, par excellence, administré par celte voie. Il peut recevoir toutes les applications externes {W.Utuph.iSlU).

Si l'on fait agir lentement le chlore sur l'aldéhyde, il se produit par raclion secondaire de l'acide chlorhydrique formé sur une portion inaltérée d'aldéhyde, un corps qui l'epi'ésente, par sa composition, l'aldéhyde cro tonique, et donne, par l'action du chlore, le chlorcd crotonique ou croton-chlorul {Kracmmer et Pinncr)', son hydrate cristallise en lamelles blanches, soyeuses, peu solubles dans l'eau, très-solubles dans l'alcool (V. J. p/j. 1872). Associé avec le bromure de potassium, il paraît avoir été eml)loyé avec succès dans certains cas de névralgie (V. Supplément).

CHLORATES.

Muriates suroxygcncs.

Le clilorate de soude et surtout celui de potasse sont employés en pharmacie. Mêlés avec des corps combustibles (soufre, phosphore, charbon), avec le sulfure de potassiian, le sulfure d'antimoine, ils détonent par le choc.

M. Ilahn a ainsi composé une nouvelle pondre à canon avec le chlorate de potasse, le sulfure d'antimoine, le charbon et le blanc de lialeine. li faut beaucoup de prudence dans l'exécution d'une ordonnance oui se trouve du chlorate de potasse et ne l'ajouter qu'en solution et non par tritm-alion ; c'est ainsi que des