NOTATION CHIMIQUE
Depuis quelques années, la notation chimique a éprouvé de telles modifications, que beaucoup de nos confrères pouvant être mis dans l'impossibilité de lire avec fruit certains travaux de cliinie, nous croyons leur être utile en donnant, à titre de mémento, des notions succinctes sur ce sujet.
On est convenu de désigner chaque proportion ou équivalent d'un coi'ps simple , par un symbole particulier qui est ordinairement la lettre initiale de son nom latin; dans le cas où plusieurs corps ont la même initiale , on fait suivre celle-ci de la deuxième lettre. C'est ainsi que S désignant le soufre, on prend Si pour le silicium, St pour le strontium, etc. Quel.juefois au lieu des deux premières lettres on prend la première et une de celles qui se trouvent dans le corps du mot français ou latin. On a pris, par exemple. As pour l'arsenic, Ag pour l'argent, Sn pour l'étain {Skmaum), Sb pour l'antimoine {Stibium) , Hg pour le mercure (Hrjdrarg'jrum) ; il en est, comme le tungstène, pour qui le symbole W est tiré de l'allemand {Wolfram).
Les combinaisons sont représentées par les symboles des éléments constituants placés les uns à la suite des autres. Ex. : HO (Eau) signifie un équivalent d'hydrogène (H) avec un équivalent d'oxygène (0) (1). Si dans le com-
(1) Souvent on représente l'eau par Aq, premières lettres d'AouA, nom latin de l'eau; on formule ainsi très-souvent, dans les sels, l'eau dite de cristallisa- ÎION.
posé ily a plusieurs équivalents du même corps, on écrit le chiffre représentant le nombre d'équivalents, à la droite et en iiaut du syiiibole, sous forme d'exposant, ou en bas sous forme d'indice , mais ce chiffre comme exposant n'a pas la valeur d'un exposant algébrique et ne se rapporte qu'au signe qui le pi'écède; de plus on se dispense de le mettre lorsqu'il est égal à 1. Ainsi CO- ou COj, représente un équivalent d'acide carbonique formé par la combinaison d'un équivalent de carl3one avec deux équivalents d'oxygène. Plusieurs auteurs notant en atomes, on emploie le symbole b;!rré au tiers inférieur de la lettre (G 0') lorsqu'on le prend avec sa valeur atomique et seulement pour éviter la confusion. Ainsi S signifie un double atome de soufre, etc. Le plus généralement on écrit le premier, celui des composants qui est le plus électro-positif, mais cette règle n'est exactement suivie que pour les composés qui ne contiennent que deux éléments.
Lorsque le chiffre est placé à gauche comme coefficient, il multiplie tous les signes devant lesquels il est placé, y compris leurs exposants. Ainsi 2 CO^ signifie 2 fois C0\ c'est-àdire 2 C -|- ù 0 ou C^ 0''. Lorsqu'un même coefficient multiplie plusieurs composés, on réunit leurs formules entre deux parenthèses; dans 3 (S03, HO-l-PbO, HO), le chilfre 3 placé à gauche de la parenthèse, ou à sa droite comme un exposant algébrique (SO^, KO)'^ multiplie tout ce qui se trouve enfermé par les deux parenthèses; cela revient à 3 SO^^ , 3 HO+S PbO, 3 HO; 3 S0'\ 3 KO. En modifiant la position des signes , on peut, avec la notation chimique, représenter jusqu'à un certain point les idées systématiques relatives à l'arrangement des parties constituantes des composés. Ex. :Je sulfate de potasse SO-^ , KO , peut être formulé de trois autres manières dilTérentes (SO'^K — SO'i, K — SO-O, KO), suivant les opinions émises par divers chimistes.
Une notation due à Berzélius , usitée uniquement en chimie minérale, consiste à indiquer chaque équivalent d'oxygène par un point placé au-dessus du signe représentant ce corps combiné avec l'oxygène. Ainsi on écrit les formules H, S K, a'z Ag, qui correspondent à nos formules HO; SO^, KO; AzO», AgO; etc. Dans les combinaisons sulfurées, les équivalents de soufre sont représentés par des virgules; ainsi le sulfure de cuivre SGu sera représenté
par Cu. Lorsque deux équivalents d'un même
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corps sont unis à l'oxygène , Berzélius l'indique par le symliole de ce corps, barré en travers ;
Ex. : Fe = Fe2 O^.
En chimie organique, les équivalents des acides et des alcaloïdes , sont souvent représentés par un symbole formé de l'initiale du nom, surmontée d'un trait horizontal pour les acides , du signe + o^^ v/ pour les alcaloïdes.
Ex. : A = ac. acétique ; 6 = Ac. oxalique Ci
= ac. citrique , etc. Br ou Br = brucine ; Mo
ou Mo = morphine, etc., etc.
On désigne aussi sous le nom de radical, en chimie organique, un simple atome {radical simple comme Cl, H, etc.) ou un groupe d'atomes {radical composé, comme C^ IF-, C' H^, etc.) susceptibles de se transporter d'un composé dans un autre, par voie de double décomposition, ou d'exister à l'élat de lil)erlé et d'entrer directement en combinaison. On exprime leur capacité de saturation, c'est-à-dire le nombre d'atomes d'iij'drogône ou d'un autre radical simple avec lesquels ils se com])inent ou dont ils tiennent la place, en surmontant les sym])olos qui les représentent, d'un môme nombre d'aposti'oplies ('). Ex. : Cl exprime que le radical simple chlore ne se com])ine qu'.à un atome d'hydrogène, ou en lient la place, il est ([[[monoatomique (dansce cas, on ne met aucun signe) ; 0" exprime que l'oxygène est hiatomic[ue, c'esl-à-diie peut se combiner à deux atomes d'hydrogène ou d'un auti'C corps monoatomique ou en lient la place; Az'", que l'azole est triatomique lorsqu'il s'unit à 3 atomes d'hydrogène; C"", exprime que le cai'bone est tétratomique, dans le gaz des marais où il est uni à U atomes d'hydrogène; et ainsi de suite. Pour ne pas multiplier le nombre des apostrophes, on les remplace souvent, quand elles sont au-delà de trois ou quatre, par les chiffres romains IV, V, VI, etc., et on écrit : C'v, Cv, etc.
Les produits d'une réaction sont séparés par le signe de l'égalité (— ), des corps mis en présence ; et l'on foi'me ainsi une équation cldmiciue : SO'' --|- KO = S0\ KO, qui signifie que l'acide sult'urique en se comljinant avec la potasse, donne du sulfate de potasse.
En résumé, c'est à Berzélius que l'on doit ridée première de représenter les corps simples par des symboles pour établir des formules indiquant les proportions des différents corps qui entrent dans les composés chimiques.
Ces symboles représenlent le poids atomique ou l'équivalent , dans les deux systèmes, aujourd'hui en présence, établis pour interpréter le mode de formation ou plutôt la disposition moléculaire des composés chimiques, nous voulons parler du T)ualisme (ou méthode dualis-
tique, ou théorie binaire), et du système unitaire.
La doctrine dualistique introduite dans la science par Lavoisier et généralisée par Berzélius dans son système de l'électrochimie, est encore aujourd'hui généralement admise et enseignée. Dans ce système , les sels sont regardés comme des composés binaires, formés par la combinaison d'un acide avec une base. La notation est établie suivant les poids atomiques, comme l'a admis Berzéhus, ou suivant les équivalents ; cette dcrnièi'e notation est adoptée encore par la plupart des chimistes. Ainsi dans la notation atomique, les formules de l'eau, de l'acide carbonique, de l'azotate d'argent, etc., qui s'écrivent : IFO; 0-0=; Az^O^
AgO; ou dans la notation par points. H, -G,
Az Ag, etc., sont représentées par HO; CO'^; AzO% AgO, etc., dans la notation par les équivalents.
Dans le système unitaire qui a été adopté d'aboi-d par Gerliardl et Laurent, la principale différence consiste dans la manière d'envisager les sels qui sont considérés comme des systèmes uniques, comme des groupements moléculaires, dans lesquels le métal peut être échangé pour un autre métal, sans que le système moléculaire en soit altéré. Les acides sont regardés comme des sels dans lesquels le métal est représenté par de l'hydrogène; de même les oxydes, les sulfures, sont des sels au même lili'c que les sulfates, les azotates, etc. La notation en équivalents est celle qui est adoptée; seulement Gerhardt et Laurent ont pris les équivalents du carbone, de l'oxygène, du soufre, doubles des équivalents généralement admis pour ces corps ; ainsi ; l'acide sulfhydrique, Tacide sulfurique, l'acide azotique, le sulfate de potasse, l'azotate d'argent, qui s'écrivent : SH-; S0% IPO; Az^ÔS IFO; S0% KO; Az^O% AgO dans la notation de Berzélius, sont représentes par : S (H^); SO'' (Ib) ; AzO^' (H^); SO'* (K^) ; AzO^ (Ag) dans la notation de Gerhardt et Laurent. L'on met habituellement le symjjole du métal entre parenthèses. Dans le système unitaire, on admet qu'un seul et même corps peut avoir deux ou plusieurs équivalents; ainsi dans le persulfate de fer il n'y a que les 2/3 du fer contenu dans le sulfate de protoxyde; mais comme ces 2/3 de Fe sont l'équivalent de l'hydrogène, du potassium, etc., Gerhardt et Laurent ont désigné ces symboles fractionnaii-es par les lettres grecques a, g, -j', ^, etc., qui remplacent les coefTicients; ainsi, au lieu de 2/3 Fe, on écrit Fe ê, et ainsi de suite.
Vers 18Z[0, M. Dumas appliqua pour la pre-
RÉACTIFS
mière fois l'idée de type à la chimie ; celte théorie des types, grâce aux reclierches de Laurent, de M. Williamson, et surtout de Ch. Gerliardt fut considérablement simplifiée. Gerhardt reconnut que tous les composés peuvent être rapportés h h types simples ; ou en dériver par substitution ; ces h types sont : le type hydrogène, le type acide chlorhydrique , (qui peut rentrer dans le précédent) , le type eau et le type ammoniaque. Ces types se formulent ainsi :
Dans les formules typiques on peut substituer à une quantité variable d'hydrogène une quantité variable d'un auti'e radical simple ou d'un groupe organique.
Outre ces types simples, Gerhardt créa les types condensés, qui ne sont que les quatre précédents doublés, triplés, etc., et représentés d'une manière générale par :
Ce système unitaire , l'antagoniste du dualisme, commence à être adopté par un certain nombre de chimistes, par M. Wurtz notamment. (V. pour plus de détails, Un. ph. 1870, p. 69 et 103).
RÉACTIFS
On dénomme ainsi des corps simples et composés dont les effets, constants et bien connus à l'avance, permettent de reconnaître les corps avec lesquelles on les met en contact. A la rigueur, tous les produits chimiques sont des réactifs.
Les réactifs les plus usités dans les laboratoires de chimie, et que le pharmacien doit avoir toujours, sous la main, dans le plus grand état de pureté, sont les suivants :
Acide sulfureux.
— sulfurique.
— sulfhydrique.
— tarlrique.
Chlorure de platine.
— de sodium.
Chromate de potasse.
Cyanure jaune de fer et de potassium.
Acide acétique.
— azotique.
— chlorhydrique.
— oxalique.
Soluté de :
Ammoniaque.
Acétate de plomb.
Azotate d'argent.
— mercureux.
Baryte.
Bicarb. de potasse ou de Cyanure rouge de potas-
soude. sium et de fer.
Carbonate de potasse ou lodure de potassium.
de soude. Oxalate d'ammoniaque.
Chaux. Phosphate de soude.
Chlorure d'ammonium. Potasse ou soude à l'alcool.
— de baryum. Sulfate de cuivre.
— de calcium. Sulfate (proto) de fer.
— (proto) d'étain. Sulfate de soude.
Chlorure (bi) de mercure. Sulfhydrate d'ammoniaq.
— d'or.
Teintures aqueuses ou alcooliques d'iode, de tournesol, de
noix de galle (1).
Infusé de noix de galle.
Papiers de tournesol, de curcuma (2).
11 faut avoir à sa disposition les dissolvants simples : eau distillée, alcool, éther, chloroforme, benzine, sulfure de carbone, éther acétique. Outre les réactifs précédents, qui doivent composer la boîte à réactifs {fig. 9), il y en a un certain nombre d'autres, d'une utilité plus ou moins directe dans un laboratoire d'analyse et d'essai, et que nous indiquons dans le tableau suivant :
(1) Dans certEÙns cas, on peut employer comme réactifs des acides et des alcalis :
les teintures de fleurs de mauve , de fleurs de dahlia, de feuilles de chou rouge ; le sirop de violettes, qui ROUGISSENT par les acides et verdissent par les alcalis ; la teinture de racine de curcuma qui brunit au contact des alcalis; les teintures de bois de campêche, de
Fernambouc , qui ROUGISSENT aussi par les acides et deviennent couleur lie de VIN par les alcalis.
tassium, sulfocyanure de potassium, etc.
Le papier de liguline , qui est rouge , bleuit au contact des eaux qui contiennent du bicarbonate de cbaux en dissolution (NicKLÈs). Le papier de mauve, préparé avec la décoction violette de fleurs de mauve , prend une teinte gris-verdâtre au contact des eaux calcaires ; vire au vert au contact de l'acide azoteux ou des azotites, dont il serait un réactif très-sensible; et prend une teinte violette, sous
(2) Aujourd'hui on trouve, toutes disposées, des boîtes contenant six sortes de papiers réactifs, coupés en lanières : tournesol bleu, tournesol rougi , curcuma, acétate de plomb, amidon, noix de çalle; on pourrait ajouter : dahlia, mauve, liguline, cyanure jaune, iodure de po-
l'influence des sucs végétaux et des sécrétions animales (urine, sang, bile, lait.) (Goppelskokder) ; le papier de Colei.s, qui est rouge, devient d'un beau vert au contact des alcalis. (Boettoer).— (V. Un. pharm., 1864, 1869 et 1812).
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RÉACTIF
Acide chromique
Acide fluorhydrique
— fluosiliciqne
— iodique
— perchlorique
— phospho-molybdiq..
— picrique
— pyrogallique
— tannique
Eau régale
Acétate de baryte
— de cuivre
— (sous) de plomb. .
— de potasse
— de soude
Antimoniate de potasse
grenu
Arseniate de potasse ou de soude
Azotate d'arg. ammoniac.
— de baryte
— ac. de bismuth.. .
— de cobalt
— de palladium. . . .
— de potasse
— d'urane
Azotite de pelasse
Benzcate de soude ou
d'ammoniaque
Carbonate d'ammoniaque.
Chlore (iiydrochloee).. . .
Chlorure de chaux
Chlorure (proto) de cuivre.
Chlorure (per) de fer
— de magnésium.. .
— d'or
— de palladium.. . .
— de potassium.. . .
— de soude
Cuivre (limaille)
Cuivre (lames)
Cyanure de potassium. . . .
Empois d'amid. ou de fée.
Etain (lames)
Fer (lames)
Formiate de soude
Hyposulfite de soude
Indigo (sulfate d')
lodobismuthates alcalins .
lodure de mercure et de
potassium
lodure de cadmium et de
potassium
lod. de potassium ioduré. .
Molybdate d'ammoniaque.
Nitroprussiate de soude..
Nitrosulfure (bi) de fer...
Or (feuilles)
Permanganate de potasse.
CORPS SIJfPLES ou COMPOSÉS
qu'il sert à reconnaître.
Eau oxygénée (Schoeneein).
Silicates.
Sels de potasse, de baryte.
Morphine.
Sels de potasse.
Ammoniaque, alcaloïdes et
leurs sels.
Sels de potasse, cyanures
(Hlasiwetz).
Oxygène (absorption) (Doebe-
reiner).
Sels de fer au maximum.
Agent diî chlorxjratiûn.
Magnésie, acide sulfuriqiie.
Acides créniq. et apocréniq.
— sulfhydr., carbonique.
— tartrique.
Phosphates.
Sels de soude (Frémy).
Acide sulfhydrique libre ou combiné.
Acides arsénicux et arséniq.
Acide sulfurique.
— phosphoriqne.
Alumine, magnésie, oxyde de zinc.
lodures (Lassaio., Henry).
Sulfates, carbonates, phosphates, iodures, chromâtes.
Agfnt d'oxydation.
Acide phosphoriq.(LECOHTE).
Cobalt, nickel.
Sels de fer.
Baryte, slrontiane, chaux.
Brome, iode.
Aniline.
Oxyde de' carbone (absorption).
Iode (Bouis); morphine, ferrocyannres.
Acide phospliorique.
Bromures alcalins (Bill).
Iodures (Lassaio., Henry).
Acide tartrique.
Sels de fer.
Acide azotique.
Sels de mercure, de bismuth, d'argent, de platine.
Agent de réduction.
Iode, iodures.
Sels d'antimoine, de plomb.
Sels de cuivre, de mercure, d'antimoine, de bismuth, de plomb, de platine.
Agent de réduction.
Alumine, oxyde de chrome.
Acide azotique libre.
Alcaloïdes (Uraggendorff).
Alcaloïdes (Winckler); AmmO"iaque (Nessler).
Alcaloïdes (Marmé).
Alcaloïdes.
Acide phosphorique (Svan-
BERG et Struve); arsenic
(Struve); soufre.
Sulfures alcalins (Playfair);
alcalis (Oppermann).
Chloroforme pur (Roussin).
Acides azotiq. et chlorhydr.
Sels de fer au minimum, dis-
RÉACTIF
Phosphate d'ammoniaque.
Phosphate de soude et d'ammoniaque
Phosph. et sulfure de carbone, émulsionnés avec de l'eau
Succinate d'ammoniaque. .
Sulfate d'alumine
— d'alumine et de po-
tasse (alun)
— d'aniline
— de chaux
— de cuivre ammon.
— (per) de fer
— de magnésie
— (proto) de mangan.
et sulfate de zinc.
— de potasse
— (bi) de potasse
Sulfhydrate de sulfure de
sodium
Sulfite de platine et de
potasse
Sulfocyanure de potassium.
Sulfure de sod. ou de pot.
Tartrate de potasse et
d'antimoine (émétique)..
Teinture alcooliq. de cam-
pôche
Teint, alcoolique de gaïac
(résine)
Teinture alcoolique de
gayac (résine) et sulfate
de cuivre
Teint, alcooliq. de savon.
Tungstate de soude
Ziuc (lames)
corps simples CD COMPOSÉS
qu'il sert à reconnaître.
tingués des mêmes sels au maximum (Margueritte) ; Eau oxygénée(ScHQENBEiN) Nickel, cobalt, magnésie.
Sels de magnésie.
Sels métalliques (Schmid).
Sels de fer.
Acide phosphorique.
Acide phosphorique.
Acide azotique (Braun);
Chlorates (Boettger).
Baryte, strontiane.
Acide arscnieux.
Acide cyanhydriq., gommes,
morphine et ses sels.
Acide phosphorique.
Princip.sulfur. dans les eaux.
Sels de baryte, de strontiane,
de plomb.
Erôme, iode, ac. borique.
Bracine (Cotton).
Sels de soude (Birnbaum).
Sels de fer au maximum.
Sels en général.
Principes sulfurés libres ou
combinés dans les eaux.
Bicarbonates dans les eaux
(Dupasquif.r).
Acide azotique.
Acide cyanhydrique (Schoeneein).
Sel de chaux soluble ou sulfatedemagn. dansleseaux.
Chaux (Antiion, Sonstadt).
Sels d'étain, d'antim. , de plomb, de cuivre, de cadmium, d'argent, de platine.
Limite de sensibilité de quelques réactifs.
Les réaclils suivants peuvent déceler des substances indiquées en tête :
Acide sulfurique.
Chlor. de cale. l/2.'>0 Chl. de baryum.. 1/60000
Acét. de plomb.. 1/40000 Pap. tournesol. . . 1/50000
Acide azotique.
Acide chlorhydrique et or en feuilles l /240
Acide sulfurique et protosull'ate de fer 1/24000
Acide phosphorique.
Acét. de plomb.. 1/20000 Eau de chaux... 1/20000
Acide arsénieux.
Eau de chaux 1/4000 Acide sulfhjd.. . 1/260000
Sulfat. decuiv. am. 1/SOÛO Azot. d'arg. am. 1/4OOOOO
j(MoHR) j 7;^-^o j (Devergie).
Potasse.
Chlorure de platine. 1/205 Acide tartrique. .. . 1/220
Chaux
Oxalate d'ammoniaque 1 /400000
Baryte.
Acide fluo-siliciq.. 1/3800 Sulfate de soude. 1/71000
Appareil de Marsh. ( 500000
RÉACTIFS
Magnésie.
S.-pliosph. d'amm.. 1/20UU0Û Aranion. liq.
Iode,
Amidon jet acide sulfurique)
Amidon (et acide nitrique nitreu^)
Antimoine.
Eau de chaux
Potasse, soude, amnion. et carbnn. d'amm.. Acide sulfhydr. et sull'liydratc d'ammoniaq..
Fer (protoxydé).
Teinture de galle (acidul. par ac. hydroclil.) Cyan. rouge de pot. et de ler (dû)
Fer (peroxyde).
Teinture de galle
Cyanure jaune do potassium et de fer
Cuivre.
Ammoniaque liquide
Arsénite de potasse
Carbonate de potasse ou d'ammoniaque
Potasse
Acide suUhydrique on sulfhydr. d'amnioniaq..
Cyanure jaune de potassium et de fer
Lame de fer (liqu. acidulée par ac. azot.)
Aiguille d'acier (Jo)
1 /.'iHOOOO 1/1000000
1/1300 l/'J(iÛO 1/100000
I/IÎOOOO 1 /4400U0
1/liOOO
1 /MOOOO
i/i,^;gooo
Mercure.
Cyanure jaune. .. . 1/1500
Eau de chaux 1/iOOO
1/tiOOO 1/7000 1/8000
Potasse.
Carb. de potasse.
lod. de potass. . .
Ammoniaque. . .
Acide sulfhyd. ., Sulfliyd. d'ammoniaque ....
Protochl. d'étain.
lodurede potass..
Plomb.
, l/SOOO Cyanure jaune..
1 1/10000 Potasse
'11/40000 (Jeannel).
Carb. de potasse Acide sulfhydr.. 1/SOOOOÛ
ou de soude... l/fiOOOO Lame de zinc. . . 1/3000 Chrom. de pot... 1/70000
Argent.
Chrom. de pot... 1/10000 Arséniate de pot. 1/10000 lodure de pot 1/4000
Acide sulfliydr.. 1/33000 Chlor. de sod 1/24000
Zinc.
Cyanure jnune. ... 1 /4000
Ammoniaque 1/6000
Carb. d'iimmoniaq.
ou de potasse... 1/8000
Carb. de potasse. 1/10000 Sulfliyd. d'ammo-
ni.-iquc 1/10000
Acide sulfliydriq. 1/15000
Poids appréciable à l'œil.
Sodium.
Lithium.
Calcium.
Sels à acides volatils. "j (chlorure, bromure, (.
iodure, carbonate ,13000000( sulfate). ) )
Sels à acides volatils.
Sels à acides très-volatils
CoESiUM. Chlorure
Strontium. Sels à acides volatils.
RuEiDiuM. Chlorure
Potassium. Sels à acides volatils.
Baryum. Chlorure
mlllij
id.
id.
id.
id.
id.
id.
id.
Ire SECTION..
Ile SECTION..
IIIc SECTION.
IVe SECTION.,