. ” LS

Considérons une pile formée par deux électrodes d'argent placées respectivement dans des solutions de. nitrate d'argent, AetB, séparées par une cloison poreuse. Les “concentrations des solutions À et B étant C et C’, supposons C<<C'. Dans ces. conditions, si l’on vient à réunir les deux électrodes, on constate le passage d’un courant. De l'argent se dd dans la + SRE solution À, tandis qu'il s’en dépose sur l’électrode de la solu-

tion B, et le phénomène ne prend fin que lorsque C—C!.

Etudions ce qui se passe dans chaque compartiment de la “+ pile. Le métal en contact avec la solution a tendance à y émettre des ions comme un liquide émet de la vapeur dans l'air. 4 3e Supposons que la concentration de ces ions y produise une

- pression osmotique P dans le volume V, et qu'une moléculepue gramme passe à l'état d'ions de l’électrode dans la solution. Elle transporte avec elle #»F coulombs, x étant la valence de : l'ion considéré et F le faraday ou quantité d'électricité liée à un équivalent-gramme. La pression osmotique augmente

| reçue par CA tème matériel a Var. Ce Re ne étant ; d fs ee on Lars en revenant au point ee départ, écrire |

RER VdP, EVE | ES pe =: # ‘ ï .nF

RL AS Admettons que nous ayons affaire à une solution ‘dans laquelle les ions obéissent à la loi des gaz PRorUe, PV= = KT our

4 à 2 , Lu

A N=—= ee + Or

i RT dP

à. . dE — nF D” L ; En intégrant, il vient : ÿ

; é: ù ENT Log, P+ Gr,

: 16&P rebondit le logarithme népérien 4 P. : © Considérons maintenant l’ensemble des deux solutions A et B et des deux électrodes constituant la pile. Les ions métalliques possèdent dans A la concentration C et dans B la concentration C’. À ces concentrations correspondent les pressions osmotiques P et P!. Entre l'électrode et la solution A existe

une différence de potentiel

4 De même, entre B et son-électrode il y a une différence de

potentiel : -

: | = > logeP'+ Cie,

k … La force électromotrice de la pile mesurée entre les deux électrodes sera la somme algébrique E+(— E').

Si P'< P, l’électrode de A est positive par rapport à celle

de B et la force électromotrice : FES

+ é. m.—#£—E", ve

rad À KT Log à ET Cr log,P' + de

FE nt. P ; ROENE. + ? Te 0e pr : 128008

L Telle est l ve fondamentale des piles 4e concentratio : ou équation de Nernst. -

R est la constante des gaz parfaits, à

T, la température absolue (273,09 + 1°), SR n, la valence de l'ion considéré, #

F, le faraday ou charge d’un équivalent gramme. Re AS Cherchons les valeurs de R et ide F. Éne <

P,=—=une atmosphère ou 76 ions de mercure à 0 cents grade et 45° de latitude. Or, à 45°, l'accélération de la pesan- | = teur est 980 cm. 665 par seconde, et 1 centimètre cube de mer- .

Cure pèse 13 gr. 59545. | Re

D Done P,— 980,665 >< 76 >< 13,89845 =1 013276 dynes par centimètre carré.

V,, volume d’une molécule-gramme de ; gaz parfait, à 00 et |

= 760 millimètres, est égal à 22 412 centimètres cubes, d'où:

ie EU — 83157 719,8 ergs. #

>. Mais 10° ergs — 1 joule Ne — 0,99966 joule internet nal et R—8,3129446 joulés internationaux ou volts- Sn F, charge d'un équivalent-gramme, est égal à 96494 cou. lombs. | L’équation de Nernst devient donc : 5 LATE