FRA

Passons du système népérien dans celui des logarithme : vu | gaires en divisant Pie 0,43429, on obtient :

DES 0,00019837 . | Log - es

Nous avons considéré jusqu’ ici ct cas d’un métal plongeant dans la solution d’un de ses sels, l'ensemble constituant chaque cellule de notre pile de concentration. Il semblerait pos au premier abord, de former une telle pile-avec l'hydrogène, puisque ce corps est à l'état gazeux. On a tourné la difficulté en ou une électrode de platine platiné ÉbSE | saturé d'hydrogène par contact avec une AU dé ce È gaz. Pratiquement, elle joue le même rôle qu’une lame d’hy- drogène pur. Nous pouvons donc établir la chaine de concen- tration suivante : LE RE Por 7 i Lame de platine platiné saturé de.

Solution de concentration normale en ions He = Solution de concentration inconnue.

3 * Lame de platine -platiné saturé de H°.

L'hydrogène étant monovalent et l’une des soluions ayant . la concentration prise pour unité, res devient :

E —0 ,00019837 T Jo8 tr M

On voit me l'on connait T-et que l’on mesure E on a direc-

tement bg Hi FE qui est pH.

Malheureusement, il est impossible d'employer une liqueur étalon normale en ions H+; on serait obligé de se servir d’ acides | forts qui donnent lieu aux erreurs dont nous avons parlé précédemment. L'acide chlorhydrique 1,25 N se rapproche le plus -de la solution normale en ions H+. Il est inutilisable, car il se produit à la jonction avec le Hquide de C; inconnu un potentiel de diffusion qui fausse les résultats. On pourrait avoir recours à une solution diluée, telle que :

HCI N. * CES & 26e 5

RÉ ee" Peer5S Eau distillée. . . 900 cc.

ui est 0,0095 N en HCI.

d'après ses valeur Ha à 0 pr On à trouvé beaucoup is us d’ employer une “élec- trode de repère constante, commode à manier, facile à repro- | duire identique à elle-même, et dont l’étalonnage a été fait une … fois pour toutes, c’est l’électrode au ‘calomel ee nous décri® 4 rons plus en détail dans la suite. | a = Considérons le tableau:

Electrode au calomel, ” { Electrode d’ hydrogène normale,

Ein LiPCNoEe d'hydrogène Xe. FSC Re

.- où E, jus É: ere les différences de potentiel entre 4 les éléments marqués par l'accolade, on a : : |

E = Ex de 1e

En= E — Ex. IS | >

E, est la force électromotrice mesurée ; E,, est la différence de potentiel E,, déterminée une fois pour toutes entre l'électrode au calomel et l'électrode normale en ions hydrogène, à la tem- : pérature de l'expérience ; Ex est la force calcu- $ lée dont Aepent pH.

: 0,00019837 T pH dr é. m. mesurée — E,

net: l \ Run | à PA = -GonmerT : 4 à Nous donnerons en fonction de la tmptiirs le tableau

des valeurs de E, en étudiant l’électrode au calomel. Celui des : valeurs de 0,00019837 T peut s'établir facilement en remarquant qu'à 10° 0,00019837 T— 0,0561 et que sa valeur aug- - + ê

à 15 0 00019837" T— = 0 0561 + 5: - 0, 0002 — — 0,0571 ï | : ER y À ae Lo.” ART | » —0,0581 Gi à Re 4» ES MD) ME Pt Vie MpN EN ee 0616

Nous allons dire deux mots, pour mémoire, d'un Ru dé correction, qui n'intervient que dans les mesures de haute précision. Ce facteur est lié aux variations de pression barométri- 1 que. Si, en effet, la pression de l’ atmosphère d'hydrogène dans 5 - laquelle baigne l’électrode s’écarte beaucoup de la pression p normale de 760 millimètres de mercure, la concentration en ions H* varie et, avec elle, la f. 6. m. mesurée. H y à lieu de ë A pe: corriger de la manière suivante :

sé ag Line