FÉ< 1,3 0-80 | “2,9 0,70 . LEE ET AD ETES

: Une cause d'erreur beaucoup plas importante est due à la. différence de potentiel qui s'établit à [a jonction des liquides en expérience. Cette différence de potentiel est attribuée par. Nernst à l'inégale vitesse de diffusion des ions à travers le” plan de séparation des deux solutions. à La vitesse de l’ion H+ est de 32,50 << 10-* cm./sec. à 189, « celle de l'ion El- de 6,78 X 107‘. C'est cette grosse différence” qui, ainsi que nous l'avons vu, à empêché l'emploi de la ‘solution de HCI 1,25N en ions H+ comme étalon de concentration. Au contraire, pour le chlorure de potassium, K+ a une vitesse - à de 6,70 ><10-* et CI- de 6,78>x<10-". Aussi s’adresse-t-on aux. idtons saturées de ce sel pour établir la liaison entre le. liquide de concentration inconnue et l’ électrode au calomel. On. peut alors, dans la pratique courante, négliger complètement w le potentiel de diffusion. : 4 Toutefois, pour les valeurs de pH très faibles Gorte acidité), il y a intérêt à employer le procédé de Bjerrum qui consiste à, faire deux mesures, l’une avec une liqueur de liaison KCI3,5 NN, et l’autre avec du KCI1,75 N. On a ainsi deux chiffres de milli-. volts :E,etE, dont on tire la valeur corrigée E=2E,—E,.

Electrode à hydrogène. 3

L'électrode à hydrogène est constituée par une lame de platine, recouverte de noir de platine, et plongeant, en partie, dans le liquide à étudier, en partie dans l’atmosphère d'hydro-

ni

; re de Hépertition entre ere Re à la sur- face et dans la profondeur du métal est assez long à s'établir.

Pour remédier à à cet inconvénient, on diminue la couche active NE -ense servant de verre platiné ou bien d'or platiné, l'or étant

imperméable à ce gaz. De toute façon, il y a intérêt, semblet-il, à ne pas employer de lames trop grandes. FU il est

nécessaire, dans certains cas, de disposer d'une large surface

platinée, ci de favoriser la réduction de l'oxygène et des corps oxydants qui, par leur présence, empêcheraient le poten-

faible partie de la lame au moment de la Lecture.

Un fil de platine plongeant de 1 millimètre suffit amplement dans les cas ordinaires. C’est ainsi. qu” ‘un essai comparatif portant sur une lame dont la surface en contact avec la solution était d'environ 120 millimètres carrés, et sur deux fils, l’un de

0 mm.2 et l’autre de 0 mm. 02 de diamètre, plongeant tous

deux de 1 millimètre (surfaces respectives : 0 mm°6 et 0 mm° 06) nous a donné, avec une solution tampon, Es résultats suivants : RO TE SRE

. # Late. à . : … - pH—11,20 Fil de0,2. . . . . pHÆ11,20

Fil de 0,002 . … . pH—11,19

le temps n nécessaire pouE atteindre l'équilibre étant HUSREONE plus long avec la lame qu'avec les fils.

Eggert a montré que l'agitation de l'électrode permettait

d'obtenir plus rapidement la stabilité du potentiel. Gette agitation peut se faire, soit à la main, soit mécaniquement, soit par passage d'hydrogène bulle à bulle comme dans l’électrode d'Hildebrand. Elle n’a une réelle influence que dans le cas de liquides éloignés du point de neutralité,sou contenant des traces de substances oxydantes.

. Pour platiner l’électrode, on commence par nettoyér la lame, soit en la traitant par l'acide sulfurique chaud, soit en la lais-

tiel de se stabiliser. On- n'immergera dans le liquide qu’ une 2