PRÉPARATION DE L’ÉMULSION AU COLLODION

Procédé Warnérke.

Alcool, i25cc )

Ether, ia5 |

Pyroxyline

Nitrate d’argent cristallisé

Bromure de zinc

Eau régale

a5occ ( 1 )

II à 1 28r 5C0

On met la pyroxyline dans un vase de grandeur convenable et l’on y verse peu à peu l’alcool et l’éther. Généralement, on fera mieux de commencer par l’alcool. On agite de manière à dissoudre complètement la pyroxyline. Lorsqu’il n’y a plus de résidu, on dissout les 2igr de nitrate d’argent dans aussi peu d’eau distillée que possible, en facilitant la dissolution à l’aide de la chaleur; puis, on ajoute 5 ou 6 gouttes d’acide nitrique pur et l’on verse cette solution d’argent par petites parties dans le collodion, en agitant fortement le flacon après chaque addition. Cette opération et les suivantes doivent être exécutées dans l’obscurité. Souvent, le nitrate d’argent se dépose en cristaux en arrivant dans le collodion, mais cela n’a pas d’inconvénient.

On ajoute ensuite au collodion le bromure de zinc, préalablement dissous dans une petite quantité d’alcool. On l’ajoute, comme l’argent, par petites portions, ce qui est très important et, après chaque addition, on agite (*)

(*) D’autres opérateurs préfèrent un collodion plus liquide; ils recommandent d’employer 2/fOcc d’alcool et autant d’éther.

(2) L’auteur s’est toujours servi de papiroxyle.

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fortement le flacon. Le collodion se décolore peu à peu par suite de la formation de bromure d’argent. Lorsqu’on a ajouté tout le bromure de zinc, on a une émulsion d’une consistance et d’un aspect crémeux; vue à jour tombant, elle est blanchâtre; par transparence, elle est orange. Vingt-quatre heures plus tard, la couleur orange disparaît et l’émulsion prend une teinte blanchâtre. D’après M. Warnerke, il est préférable que le bromure de zinc soit acide et non neutre; selon lui, ce bromure doit contenir un excès d’acide chlorhydrique. On dissout le bromure de zinc dans son poids d’alcool.

A l’air, le bromure de zinc se liquéfie facilement et est souvent impur, en raison de l’oxyde de zinc qu’il contient. La meilleure manière de le conserver est de l’avoir en solution alcoolique; comme l’oxyde de zinc n’est pas soluble dans l’alcool, on peut l’éliminer par filtration. Pour trouver la proportion convenable entre le bromure de zinc et le nitrate d’argent, on fait un essai qui guide pour toutes les opérations suivantes. Il faut prendre des proportions telles qu’une petite partie du nitrate d’argent ne se décompose pas et n’aille pas se transformer en bromure d'argent. La meilleure proportion, c’est que, sur i y parties de nitrate d’argent, i4se transforment en bromure et 3 ne subissent pas de décomposition (Warnerke).

Le bromure de zinc se dissout facilement dans l’alcool et dans l’éther; c’est une raison pour le préférer aux bromures moins faciles à dissoudre; de plus, il donne une pellicule très dense, ce qui permet d’éviter les reflets produits par la réfraction des rayons lumineux au verso

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de la plaque. Le bromure de cadmium donne une pellicule très transparente.

L’auteur essayait la concentration de la solution de bromure de zinc en en mélangeant icc à 3CC d’une solution de nitrate d’argent à i pour io et en opérant ensuite un second titrage avec sa solution d’iodure de potassium, qui est d’un usage très général pour l’essai des bains d’argent ( voir son Lehrbuch , 3e édition, p. 365). 11 a reconnu ainsi que sa solution de bromure de zinc contenant i pour 5 d’alcool correspond à 27e0, 5 de solution d’iodure de potassium.

îl opérait le mélange de la manière suivante :

Procède Vogel.

6oocc de collodion 2 pour 100

200 — 4 pour 100

On mélange avec 34,8 de sel d’argent dissous dans 348cc d’alcool chaud à 8o°, puis avec 6 gouttes d’acide nitrique de densité 1,4.

On retire ensuite i8occ de ce collodion au nitrate d’argent; on y ajoute, dans l’obscurité, i02cc,8 de bromure de zinc, puis 9™ d’eau régale.

On mélange alors le tout avec 66cc de collodion au nitrate d’argent ( voir plus haut), de façon que le liquide présente nettement la réaction de l’argent.

Essai de V émulsion par les réactifs. — Après avoir

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ajouté la totalité du bromure de zinc, on aura soin de s’assurer qu’il est bien resté dans l’émulsion un excès de nitrate d’argent non décomposé. A cet effet, on verse dans une petite quantité d’eau distillée une très petite partie de l'émulsion. La pyroxyline et le bromure d’argent se précipitent. On filtre le liquide clair et on le divise en deux parties; à l’une d’elles, on ajoute quelques gouttes d’une solution de bromure de potassium, qui doit produire un léger trouble laiteux et non un précipité caséeux. À l’autre partie du liquide filtré, on ajoute un peu de nitrate d’argent. Ce liquide ne doit pas produire de trouble, à plus forte raison pas de précipité. L’un ou l’autre accuserait non un excès d’argent mais, au contraire, un excès de brome.

Pour faire l’essai de l’argent, il est bien plus commode de laisser s’évaporer une goutte d’émulsion sur une plaque de verre et de verser ensuite une solution jaune de chromate de potasse. S’il y a excès d’argent, l’émulsion ne tarde pas à se colorer en rouge.

Addition de l’eau régale. — Tous les bromures, sauf le bromure de lithium elle bromure de strontium, donnent des voiles que l'addition de l’eau régale a pour objet d’éviter. D’autres acides pourraient produire le même effet; mais l’eau régale est préférable, car, avec elle, le chlorure d’argent se forme plus lentement, ce qui est excellent pour l’émulsion. Pour que l’eau régale puisse. servir , il faut qu’elle soit rouge orangé. On la préparera en mélangeant i partie d’acide nitrique de densité i,4 (chimiquement pur) avec 2 parties d’acide chlorhydrique. Verser

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goutte à goutte les gcc indiqués plus haut (5, d’après Warnerke)et, après chaque addition, agiter vivement le flacon.

Essai de V émulsion. — Après l’addition de l’eau régale, on recherche, comme précédemment, s’il y a un excès d’argent et l’on ajoute, s’il le faut, du collodion contenant du nitrate d’argent.

Lavage de V émulsion. — L’émulsion contient fréquemment un léger excès de nitrate d’argent, d’eau régale, ou de nitrate de zinc formé par double décomposition. Ces corps altèrent l’émulsion au bout de quelque temps : il faut donc les enlever, c’est ce que l’on fait au moyen du lavage. Le procédé le plus simple consiste à verser l’émulsion , en un mince filet, dans un vase où l’on fait arriver en même temps de l’eau par un robinet, tout en remuant le tout au moyen d’une baguette de verre. Lapyroxyline et le bromure d’argent se précipitent ; on les recueille dans une toile tendue sur un entonnoir et on lave pendant quelques minutes, sous un robinet d’eau, jusqu’à ce que le liquide qui s’écoule ne soit plus trouble. On tord la toile, de manière à exprimer l’eau de la masse recueillie, puis on plonge cette masse dans l’alcool pour faire disparaître autant que possible les dernières traces d’eau; on la replace ensuite sur un morceau de toile et l’on exprime l’alcool. Cette dessiccation par l’alcool n’altère pas la sensibilité de l’émulsion et doit être préférée, par conséquent, à la dessiccation par la chaleur.

On peut opérer ce lavage aussitôt qu’on a ajouté les dernières gouttes d’eau régale; mais il vaut mieux atten-

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dre quelques jours, ou même quelques semaines, selon les circonstances. On ne peut donner de règle rigoureuse : il faut essayer de temps en temps une petite quantité d’émulsion, pour voir si elle possède toutes les qualités voulues.

Reconstitution de V émulsion. — Le précipité ainsi lavé et séché ne peut servir qu’à la préparation définitive de rémulsion. On introduit le précipité dans une bouteille, on ajoute peu à peu un mélange de parties égales d’alcool et d’éther et l’on agite vivement la bouteille jusqu’à ce que l’émulsion ait pris la consistance convenable.

Pour s’assurer de ce dernier point, on verse de l’émulsion sur une plaque, de la même manière que lorsqu’on répand du collodion. Aussitôt que la pellicule est formée, on l’examine par transparence ; elle doit être diaphane, mais assez dense et nullement striée. Pour que l’émulsion soit bonne, elle doit paraître rouge orangé par transparence et, dans la lumière réfléchie, présenter une surface brillante, légèrement bleuâtre.

On filtre l’émulsion à travers un petit tampon de chanvre humecté d'alcool et placé dans l’entonnoir. Elle se conserve indéfiniment et ne fait que s’améliorer avec le temps; elle s’épaissit, devient plus sensible, et donne des plaques plus intenses.

S’il vient à se produire des voiles, on peut le plus souvent les faire disparaître par l’addition de quelques gouttes d’une solution alcoolique faible d’iode.

[L’auteur faisait sécher dans une cuvette propre l’émulsion obtenue d’après le procédé mentionné ci-dessus; puis

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il lavait plusieurs fois la pellicule à l’eau distillée et la faisait sécher; il mettait ensuite toutes les pellicules dans un flacon où il les dissolvait dans 6oocc d’alcool et goocc d’éther.]

Manière d’opérer. — La meilleure manière consiste à commencer par préparer ses plaques de verre au moyen d’une solution gélatinochromée ( voir Ghap. vi), puis de les recouvrir d’émulsion et de laisser sécher. On pe.it colorer ultérieurement ou ajouter la matière colorante à l’émulsion ( voir plus haut) (*).