PROCEDES AU COLLODIOX COLORÉ SEC

sèches iso-orlhochromatiques au collodion sont celles que j'ai données plus haut, Chapitre III.

On peut ajouter la matière colorante à l'émulsion, ou verser la solution alcoolique sur la plaque sèche préparée au moyen de cette émulsion; le résultat est le même, pourvu que l'on se serve des formules susdites.

Snr les émulsions à la gélatine orthochromatiqne Les diverses modificatioBS du bromure d'argent.

Dans les Chapitres précédents, j'ai, à plusieurs repris comparé les émulsions de gélatine avec les émulsions coUodion. J'ai insisté sur la différence essentielle qu'il entre les émulsions de gélatine et les émulsions de col dion (voir page 90). La grande sensibilité et la cons vabilité des plaques à la gélatine sont les causes de l adoption générale.

Mais j'ai déjà signalé que le maximum de sensibilité coUodioa au bromure d'argent est déterminé par l'indi; celui du gélatinobromure d'argeni, par le bleu cla aussi ai-je dit que le bromure d'argent de la gélatine él sensible pour le bleu, tandis que celui du collodion él sensible pour l'indigo (woi'r Chap. III). Ces deux espèi ou modifications de bromure d'argent présentent enci les différences suivantes (') :

i' L'inégale répartibilité dans la solution de gé< tine ou dans le collodion. — Si l'on prépare une 90!

('} PhotographisctiB Mitikeiiungen, t, XX, p. 100.

SUR LES ÉMULSIONS A LA GÉLATINE ORTHOCHROMATIQUES. 111

tion de 3^*^ de bromure d'ammonium dans loo^*^ d'alcool

à 96** et que l'on mélange celte solution avec 5*"^ de nitrate d'argent dissous par l'ébuUition dans 10^* d'alcool à 86", on obtient un précipité caséeux qui ne diffère en rien de celui obtenu, toutes circonstances égales d'ailleurs, avec des solutions aqueuses.

Si on lave les deux précipités, l'un avec de l'alcool, l'autre avec de l'eau, et qu'on les dessèche ensuite^ on finit par obtenir des masses grossièrement granuleuses qui, pour être essayées photographiquement, ont besoin d'être répandues par l'agitation dans des solutions de coUodion ou de gélatine. On remarque alors une différence très sensible. Le bromure d'argent précipité dans l'alcool et lavé avec de l'alcool ne se distribue pas dans la solution de gélatine ( * ), mais celui qui a été précipité par Veau s'y répand au contraire très facilement. En présence du coUodion, c'est le contraire qui a lieu : la diffusion de bromure d'argent précipité dans l'alcool s'opère parfaitement, celui précipité dans Feau se répartit très mal. Quoi qu'il en soit, la diffusion de ce dernier a pu être faite dans le coUodion suffisamment pour permettre les expériences comparatives avec des spectres, tandis que, au contraire, toutes les expériences pour opérer, dans une solution de gélatine la diffusion du bromure d'argent précipité dans l'alcool ont échoué.

Une autre différence de ces deux modifications est : 2** LHnégale réductihilité. Le bromure d'argent sen-

(') En présence de bromure de potassium, la diffusion est possible.

112 GHAPITdE Vin.

sible pour les rayons bleus est bien plus dt réductible à l'état métallique que le bromusensible pour les rayons indigo. — Quai un développateur « chimique » sur des pla dionnées et sur des plaques gélalinées, couten et les autres du bromure d'ai^ent, la plaque c noircit très rapidement par réduction du br gent, mais la plaque de gélatine ne noircit q tement. En raison de cetle diflférence, on peu pour les plaques de gélatine, des dévelop| iniques beaucoup plus concentrés que pour au collodion (voir au 3"). L'explication selon couche de collodion est plus facilement imb gélatine par les agents liquides ne peut être les deux espèces de bromure d'argent, dans 1< lieu (avec de la gélatine collodion née), pn mêmes différences.

Un autre caractère dislinctif, c'est :

3° La différence dans la manière dont ce difications se comportent en présence des leurs chimiques et des sensibilisateurs opti à-dire des corps que favorise éminemment la lumière, grâce à leur faculté de se combîn des éléments qui deviennent libres quand on lumière un corps sensible à son action. Ainsi déjà dit plus haut, cette action des sensibilisât célérateurs, est très remarquable pour le colloc mure d'argent, beaucoup moins pour les plaqi tinobromure d'argent. Cet effet peut proven

SLR LES ÉMULSIONS A LA GÉLATINE ORTHOCHROMATIQUES. IIB

secondaires sur la couche de gélatine. Cependant j'ai également, dans mes expériences avec du coUodio-gélatinoclilorure, dans lesquelles ces actions secondaires ne se produisent pas, constaté que les sensibilisateurs chimiques et surtout les sensibilisateurs optiques agissent moins. L'action favorable des sensibilisateurs sur le bromure d'argent sensible pour le bleu n'a été constatée jusqu'à présent qu'à l'égard du nitrate d'argent et de l'acide pyrogallique ; parmi les sensibilisateurs optiques, c'est pour la fuchsine que l'auteur l'a constatée en premier lieu. Un- autre caractère distinctif, c'est :

4** La manière différente dont ces deux modifications se comportent en présence des développateurs photographiques. — Après avoir été impj^essionné, le bromure d^ argent sensible pour le bleu est bien plus sensible {au moins quinze fois) en présence du développateur chimique {alcalin) qu^ en présence du développateur physique {acide); le bromure d'argent sensible pour l'indigo est au moins trois fois plus sensible en présence du premier qu'en présence du second.

Cette différence est la plus saillante au point de vue photographique, car ici l'étonnante sensibilité des nouvelles plaques à la gélatine, comparées à toutes les autres préparations, ne se révèle que quand, après l'exposition dans la chambre noire, on les traite par le développateur chimique»

A l'égard du développateur physique, le bromure d'argent sensible pour le bleu ne se montre pas plus sensible que le bromure d'argent sensible pour l'indigo.

5" Enfin les deux préparations se comportent ii Icment sous Cinfîuence de la chaleur. Le bro d'argent sensible pour le bleu, préparé au n. d'un excès de bromure, augmente considérableme sensibilité quand on le chauffe longtemps sous t Le bromure d'argent sensible pour l'indigo ne ch pas de sensibilité par le chauffage, ou, selon mer ( ' ), n'en change que peu.

On sait depuis longlemps que le bromure d'argen sible pour le bleu augmente de sensibilité par digi et par ébulliiion {voir plus haut); mais c'est moi ( observé le premier la manière dont il se comporte d spectre, ainsi que les propriétés mentionnées de ("à clusivemenl. La préparation des plaques à la gé excessivement sensibles, qui sont très usitées mainte repose sur l'augmentation de sensibilité que le brc d'argent sensible pour le bleu éprouve sous l'infl de la chaleur. Quand la sensibilité augmente, la rai dont ce bromure d'argent se comporte dans l'éinulsi change que quantitativement; le bromure prend uni leur verdàtre et est plus sensible non seulement à 1' des rayons bleu clair, mais aussi â l'égard de toi autres rayons du spectre. (Voir Photographische theilungen, t. XIX, p. 109.)

Les autres propriétés du bromure d'argent se pour le bleu {difficile réductibilité, difficile répart dans le collodion, indifférence par rapport au dé\

[• ; British Journal of Photography, i883, p. l\-i.

SUR LES ÉiMULSlONS A LA GÉLATINE ORTHOCHROMATIQUES. 115

pateur physique) ne se modifient pas par le chauffage. Quoique les matières colorantes n'accroissent pas la sensibilité des plaques de gélatine pour les rayons faiblement réfrangibles, autant qu'elles augmentent celle des plaques de collodion, la sensibilité pour les couleurs à laquelle on peut atteindre en adoucissant, au moyen de verre jaune, les teintes bleues dès modèles est plus que suffisante pour la pratique. De plus, la sensibilité des plaques gélatinées pour les rayons faiblement réfrangibles est déjà, par elle-même, bien plus forte que celle des plaques coUodionnées pour les mêmes rayons, de sorte que les premières, quand elles sont colorées, n'exigent que quatre fois moins de durée d'exposition que les secondes.

Préparation des émulsions de gélatine.

Il faut supposer ici qu elle soit connue. De nombreux articles de journaux photographiques donnent des renseignements à cet égard; d'autre part, il y a nombre de fabriques dans lesquelles on s'occupe de préparer des émulsions et des plaques passées à l'émulsion et où on peut se procurer des échantillons pour expériences. Depuis peu, le commerce a mis en vente un nombre de plus en plus grand d'émulsions bromoiodurées ; ces émulsions donnent aux plaques ordinaires plus de sensibilité, mais moins d'intensité. Pour les plaques isochromatiques, l'émulsion à l'iodure d'argent n'agit que partiellement mieux que l'émulsion bromurée pure. Les émulsions à

116 CBAPITRE VIII.

l'iodure d'argent sont, en t-ffet, plus sensibles telles que pour la lumière bleu clair et pour la lumière vert bl Quand on colore ces émulsions, par exemple avec l'éosine, on observe que l'outremer et le vert de Schw fort viennent beaucoup trop clairs, si on les compai leur reproduction par l'émulsion pure au bromure d' gent, colorée par l'éosine ; les rapports de nuances ne s donc pas rendus aussi fidèlement par les premières ém sirtns que par l'émulsion au bromure d'argent pur, est vrai qu'on peut compenser ce désavantage par Tint position de verres jaunes plus épais, mais cet artil augmente la durée de l'exposition. En tout cas, la teni en iode devrait être maintenue au-dessous de j^ de teneur en brome (').

(') Selon Schumann, la gélatine pure, i l'iodure d'argent, n'est acnsibîliaét par l'éasine, c'est-à-dire qu'elle a'a aucune sensibilité p les rayons absorbés par l'éosine {Wochenblatl, t. X, p. 3i3). Mai: gélatine à l'iodure d'argent, ajoutée à la gélatine au bromure d'arg augmenterait la sensibilité, donnerait de la force et de la cta Schumann prend une partie d'iodure pour deui de bromure.

Schumann dit, en outre, que l'addition d'éosine i l'émulsion iodi diminue moins la sensibilité que l'addition d'éosine à la gélatine 1 murée pure. Je donne sa formule plus loin. En ajoutant de la géta iodurée, pure, à de la gélatine bromurée, on obtient une autre se bilitë pour les couleurs que celle des émulsions de gélatine prépa: avec des mélanges de bromure et d'iodure: sa sensibilité pour le vie au delà de G, rétrograde. Il apparaît deux maxïma dans le spectre, entre G et H, un autre entre G et F; quand on fuit bouillir plus k temps l'émulsion, les deux maxima se confondent. Avec la gélai bromurée. siïclie en iodurc, l'action de l'éosine n'est plus sensible.

(') Pkoiographische Millheitu/igen, t. XXI, p. 47i Schumann ■ Je ne suis jamais parvenu k rendre une plaque également sensib' l'égard du spectre, dans le vetl jaune et dans le bleu. Eu tout cas maiimu.-n d'intensité diminue un peu. » ( WochenàlalC, t. X, p. ai

SUR LES ÉMULSIONS A LA GÉLATINE ORTIIOCIIROMATIQUES. Ii7

Dans quelles mesures l'éosine produit-elle la sensibilité pour le jaune? On trouve des indications très différentes à ce sujet. Dès mes premiers essais dans cette voie, j'observai que l'action de l'éosine dépend extraordinairement de la nature de Fémulsion. Avec deux émulsions, l'une de Berlin , l'autre de San Francisco , l'éosine ne m'a presque pas donné de résultats. Ce n'est qu'à la suite de très longues expositions qu'une bande d'action apparut dans le spectre solaire, au milieu, entre D et E. Une addition d'ammoniaque fut inutile dans ce cas.

Par contre, une émulsion bromurée, pure, que j'avais préparée moi-même et à laquelle j'avais ajouté, d'une part, 2 pour loo de solution d'éosine à j^ et i pour loo d'ammoniaque, présenta une belle sensibilité pour le jaune. Cette sensibilité cependant, quand la plaque était exposée humide, n'était que j de la sensibilité pour le bleu. Quand la plaque était sèche, la sensibilité pour le jaune diminuait notablement; elle paraissait cinq fois moindre que celle de la plaque humide.

Les plaques de Sachs (à l'iodure d'argent) et celles de Monckhoven (exemptes d'iodure d'argent) ont donné de meilleurs résultats, quand on les a eu baignées dans de l'eau contenant 2 pour 100 de solution d'éosine à —^ et I pour 100 d'ammoniaque. Je suis parvenu ainsi à obtenir une sensibilité pour le jaune égale approximativement à I de la sensibilité pour le bleu. L'action des matières colorantes dépend donc essentiellement du caractère de V émulsion. Par conséquent, Clayton et Tailfer fournissant des émulsions deux fois aussi sensibles pour le

jaune que pour le bleu, la nature de l'émulsic à ce résultat autant que la matière colorante extrait celle matière et j'ai reconnu qu'elli l'éosine.

C'est incontestablement par mélange que l'addîlion de matière colorante à l'émulsîon. certainement des résultats en Immergeant déjà recouvertes, mais îl est rare que les plai soient pures et irréprochables,

HlBtorlqae.

En i883, Clarion et Attout-Tailfer préparé mières plaques gélatinées, colorées, qui ait dans le commerce. Ils les coloraient au mojei dont on avait déjà reconnu l'utilité dans lepn lodioD.

Ils prirent un brevet (voir page 22), mais i dans leur brevet, indiquer aucun nombre f plaques, à vrai dire, ne contenaient pas de 1 une matière colorante beaucoup moins Quo nuance violette, et dont l'action est très l; leurs plaques ont, pour le jaune du spectre, ui presque double de la sensibilité pour le bleu, sibililé de ces mêmes plaques pour l'orangé esl pour de courtes esposiùons, elle est nulle.

Schumann a publié en i883 ses expé plaques à l'éosine. Il employait d'abord ( d'éosine à j^ et il en prenait logouttespour

SUR LES ÉMULSIONS A LA GÉLATINE ORTHOCHROMATIQUES. 119

sion de gélatine. Sur la gélatine bromurée pure, il a obtenu une sensibilité pour le jaune vert, moindre que la sensibilité pour l'indigo (•). Après lui, Lohse, Eder et moi, nous fîmes des expériences avec la même matière.

En 1884, je trouvai une matière colorante qui avait sur Péosine l'avantage de ne pas donner autant de sensibilité pour le vert, mais d'en donner davantage pour l'orangé jaune. Je nommai ce corps azaline. Je l'essayai d'abord sur des plaques humides, mais sans le moindre succès. La plaque coUodîonnée au bromure d'argent produisit des résultats qui me donnèrent grand espoir. Enfin, sur les plaques à la gélatine, cette matière colorante se montra supérieure à toutes les couleurs que j'avais essayées jusqu'alors. Depuis, Sachs et G°, à Berlin, ont fourni au commerce des plaques à la gélatine, au moyen desquelles tous les photographes et amateurs au courant du procédé à la gélatine sont à même de produire des photographies dans lesquelles tous les rapports d'intensité lumineuse sont fidèlement rendus. Les publications relatives au procédé isocliromatique de 1884 ont donné lieu alors à de nombreuses et nouvelles recherches concernant l'action des matières colorantes ajoutées aux plaques sèches à la gélatine. Je vais exposer ces recherches.

Matières colorantes à Véosine sur plaques gélatinées.

L'éosine est une des matières colorantes les plus intéressantes, d'une part, à cause du grand nombre des ^utres

(') Photograph. Wochenblatt, t. IX, p. 25 1.

120 CHAPITRE VIJI.

matières colorantes qui en dérivent, d'uutre part, de sa magnifique couleur et de sa fluorescence. J signalé (Cliap. IV et VI) la plus importante de £ priétés. Dans un autre Chapitre, je comparerai 1 priétés de l'éoslne et de se3 dérivés. Voici, en dant, la description des espériences que j'ai fait des plaques gélatinées, colorées à l'éosine. J'ai don cédemment la recette pour les plaques d'éosine, i publiée en mai 1884, et l'ancienne recette de Schi

La teneur en éosîne peut diminuer beaucou] que la sensibilité pour le vert disparaisse. M« lavant le bromure d'argent précipité, on n'entratm dernier reste d'éosine et l'on ne supprime pas le bilité pour le vert (Eder). Comme l'éosine est 1 par les acides, une addition d'ammoniaque ne pas d'eO'et nuisible. Schumann n'a pu trouver de dil essentielle entre l'émulsion d'éosine additionnée d niaque et celles qui ne l'étaient pas. Eder, au co alïîrme qu'en présence de l'ammoniaque le mi ressort plus vivement en D (voir plus loin) (' ).

Lobse recommande de baigner les plaques de | dans une solution contenant o,o3o d'éosine et lo' moniaque pour 100" d'eau. Il a reconnu que d( tions d'éosiDe très étendues (îtô^j^) produisent I; biiité pour le jaune. Bien que l'on ait beaucoup d( pour la dose d'éosine, un eiLcès de cette matière ( beaucoup la sensibilité.

(') Bericht der Wiener Akademie, i88^, p. 112a.

SUR LES ÉMULSIONS A LA GÉLATINE ORTHOCHROMATIQUES. 121

Schumann a publié de nombreuses recettes dans le Wochenblatt (année 1884). Sa recette, 8 gouttes d'éosine à j^ pour 12^*^ d'émulsion, correspond à peu près à celle de l'auteur : 1^^ de solution d'éosine à -—^ pour 100^*^ d'émulsion.

Schumann recommande une gélatine bromurée et iodiirée dans les proportions suivantes :