Synthèse des alcools par Vhydrogénation des aldéhydes
Les méthodes de synthèse qui précèdent sont les seules
(1) M. WuRTZ (Ann. de Chimie et de Physique, 4« série, t. III, p. 129; 1864) a reconnu depuis que ces alcools plus élevés, l'hydrate d'amylène par exemple, n'étaient pas identiques avec les alcools normaux. Ce sont des corps isomères, appartenant à la série des alcools secondaires ; précisément comme les glycoLs dérivés du bromure de propylène et des bromures des carbures plus élevés.
qui procèdent directement des carbures d'hydrogène, par suite de la substitution ou de Faddition des éléments deTeaa^ Toutefois les carbures peuvent encore fournir par oxydation directe des aldéhydes et des acides, qui offrent de nouvelles ressources à la synthèse des alcools. Nous allons exposer les méthodes qui en résultent.
Soient d'abord les aldéhydes. Les aldéhydes peuvent être formés au moyen des carbures d'hydrogène, par la substitution directe ou indirecte de l'oxygène à l'hydrogène, à équivalents égaux (un atome d'oxygène pour deux d'hydrogène). Cette substitution a lieu en effet, comme nous Tavons déjà dit, par l'intermède des dérivés chlorés :
€- H^ (H2) engendre €» H* (C12), puis G^ H* (^).
Hydrure d'éthylène. Aldéhyde.
On peut encore former les aldéhydes, en ajoutant de l'oxygène par oxydation directe aux ca,rbures incomplets :
Ethylène. Aldéhyde.
Camphène. Camphre.
Il s'agit donc maintenant de fixer de l'hydrogène sur les aldéhydes pour les changer en alcools :
Aldéhyde. Alcool.
On y réussit aisément : soit en chauffant les aldéhydes avec une solution alcoolique de potasse (1), ce qui réussit surtout avec les aldéhydes aromatiques; soit en traitant les aldéhydes par l'hydrogène naissant (2).
La synthèse de l'alcool campholique ou camphre de
(1) Cannizzaro^ Annaîen der Chemie und Pharmacie^ t. LXXXVIII, p. 129; 1853.
(2) WuRTZ, Ann. de Ch. et de Phys, 4« série, l. II, p. 438; 1864.
Bornéo (1) au moyen du camphre, qui peut lui-même être dérivé du camphène, présente une application trèsintéressante de cette méthode à la synthèse d'un alcool naturel.
&^ ff • . . . G^^ H'« {^) . . . G'^ H*« QPQ)
Camphre. Camphre ordinaire. Alcool campholiqae.
La synthèse de la mannite au moyen de la lévulose (2), celle de la dulcite (3) au moyen de la galactose, montrent que ces réactions s'étendent également à la synthèse des alcools polyatomiques naturels de l'ordre le plus élevé.
Remplace-t-on enûn les aldéhydes primaires par les acétones, ou aldéhydes secondaires, dans Thydrogénation, on obtient les alcools secondaires (4).
