SO^)S HO, SOS HO, S0%5(H

so^3(Ho;l.

FORMULES DUALISTIQUES (en équivalents).

Acétates de plomb :

G^H^O', (PbOl, C*H«OS2(rbO).

C*H^OS3(PbO).

Sulfates ferriques :

Fe20%3(S0'), Fe'0^2(S0^), Fe*0^ S0\ etc.

FORMULES UNITAIRES (en atomes).

C*H«Pb 0% C*H«Pb'0«.

S 0« Fe^

Dans chacun de ces exemples, nous voyons que les formules en équivalents montrent à la fois les différences et les analogies qui existent entre les corps d'un même groupe, tandis que les formules unitaires nous les représentent comme essentiellement différents. Aussi ne devons-nous pas nous étonner que, comme nous le disions plus haut, des partisans de la théorie atomique aient adopté ce mode de groupement et qu'ils aient donné à leurs formules atomiques la forme dualistique.

En théorie atomique, les sels sont considérés comme provenant des acides par la substitution, à rhydrogène,d'an nombre égal de valences métalliques; ces hydrogènes ainsi substituables ont reçu le nom à.' hydrogènes basiques .

Exemples: SO^H^ donne par substitution :

so*k^

SO*Na% SO*Ba, SO*Mg.

(sb*)MFe2), etc.

L'acide nitrique NO' H fournit :

NO'K, NO'Ag,

(NO^)«(Fe^l, etc.

AvecTacide phosphorique PO*H% on peut avoir :

lit II (PO^)-(Ga)^ etc.

La totalité de l'hydrogène basique peut n'être pas remplacée; ou bien elle peut l'être par des métaux différents. C'est ainsi, par exemple, que

ir i

Tacide phosphoriqùe donne

(PO*)-(Ga)* orthophosphate tricalcique,

(PO*)*Ga'H- orthophosphate bicalcique,

(J) (PO*)'CaH* orthophosphate monocalcique,

PO*Ag' orthophosphate triargentique,

PO* (NH*)-H orthophosphate biammonique,

(2) PO^Mg.NH* orthophosphale monomagnésien monoammonique ouphosphate ammoniacomagnésien.

IL faut remarquer que les formules (1) et (2) ne sont pas comparables, bien que toutes deux renferment 1 atome de métal bivalent.

La dernière, PO* Mg.NH*, correspond réellement à celle de l'orthophosphate bicalcique. Pour bien voir l'analogie, il faut doubler la formule du phosphate ammoniacomagnésien et écrire

(PO*]*Mg-(NHM' qui peut être comparée à la suivante :

(PO^j^Ga^lP.

De même, avec l'acide sulfurique SO*HSon a

SO'^K^ ' sulfate neutre de potassium et SO*HK sulfate acide de potassium.

Quand une partie seulement de l'hydrogène est remplacée par un métal, on obtient un sel dit acide.

En équivalents : les sels acides se représentent par l'addition, à 1 équivalent du sel neutre, de 1 équivalent de l'acide hydraté.

Exemples :

SO',KO sulfate neutre de potasse,

SOniO,SO'HO sulfate acide de potasse,

C*H*0*,KO tartrate neutre de potasse,

G*H^05 K0,G*H20^H0 tartrate acide de potasse.

En atomes : la représentation des sels acides est aisée quand l'acide contient deux hydroxyles ; mais quand il n'en renferme qu'un, il devient impossible de donner la formule de constitution du composé, puisque l'acide ne possède qu'un seul hydrogène basique et, pourtant, on connaît plusieurs sels acides ou sels doubles, parfaitement déterminés, d'acides réputés monobasiques, comme les formiates^ les acétates, les nitrates, etc.

Exemple : On admet, en général, que l'action des savons est due à leur décomposition en sel acide et selbasique. Soit, par exemple, le stéarate de potasse. Au contact de l'eau, il se dédouble en stéarate basique de potasse et stéarate acide : ce qui se représente en équivalents par l'équation suivante :

3(:»«H^5 0MvO-i-2HO ^G36H3303KO,G3«lP3oaH04-G3«H^50M{0,HOKO.

En atoines, cette équation devient

3G*«H«0.0Kh-H*0 =:C^«H^5O.OK,G"H"O.OH-hG*»H'5O.0K,H-OK.

Mais il n'est pas possible de donner la formule de constitution des combinaisons formées sans faire de nouvelles hypothèses concernant le groupement des éléments, puisqu'il faut alors attribuer à Tacide stéarique, et par conséquent à tous les acides gras, deux hydrogènes basiques et, par suite, deux hydroxyles. Soit, par exemple, Tacide

acétique

GO-OH

GH'

On pourrait peut-être, en doublant sa formule, lui attribuer la constitution suivante, qui n'est pas exempte de critiques, mais qui aurait l'avantage de permettre la représentation des acétates acides et celle des acétates doublas :

(': OH