ASO
aiû-
Acide . tArtrique
SulfAU de *'^^-
Sucre de c^nne
Axe des abaissements du point décongélation C.
4—1 L-l I |I 1 I I t Jt I I I j I t— i ■ I ■
Courbe des coofficients d'abaissement bruts =5*
iidérée anhydre ; noua obtiendrons ainsi des lUrs variables pour ^ qui sei-ont les coefficients laissement bruts. Si nous prenons alors les urs de C pour abscisses et celles de ^ pour ornées, nous pourrons tracer, en réunissant les its ainsi obtenus, une courbe qui représentera ariatioa des coefficients d'abaissement bruts !)■
!8, courbes se composent toutes d'une partie te et d'une porlion curviligne dont la conté est tournée vers l'axe des x et le point igine. En prolongeant la partie rectiligne de ourbc jusqu'à sa rencontre avec l'axe des y,
G ibtient une valeur de = que M. Raoult désigne
i le nom de coefficient d'abaissement à fort-
irsque la substance reste anhydre en se disant, les valeurs de p sont constantes, et les
[■bes sont des droites parallèles à l'axe des x. s ce cas, le coefficient d'abaissement à l'origine évidemment égal à la valeur commune
Voici' maintenant quelle est la loi découverte par M. Raoult : .
En opérant avec des corps volatils, dont les poids moléculaires étaient parfaitement connus, il a observé que le produit du coefficient d'abaissement à l'origine par le poids moléculaire était constant pour un groupe de substances donné.
Il a pu ainsi contrôler les valeurs d'un grand nombre de poids moléculaires et déterminer ceux des substances nongazéifiables en leur étendantla loi obtenue pour les substances gazéifiables.
M. Raoult a opéré avec plusieurs dissolvants, mais il convient de se servir, pour les opérations pratiques, principalement de l'eau, de l'acide acétique et de la benzine.
Voici quelles sont les valeurs des constantes pour quelques groupes de substances :
1° Dans la benzine. — 49 pour les composés organiques qui ne sont ni des alcools, ni des phénols, ni des acides (l'acide picrique excepté) et pour les chlorures minéraux ;
25 pour les alcools et les acides.
2° Dans l'acide acétique. — De 36 à 40 (le plus ordinairement 39) pour tous les composés organiques, sans exception, et pour les chlorures minéraux.
. — 19 pour les matières organiques, les ammoniums et de l'acide oxa-
els des métaux monovalents à acides
lels neutres des métaux monovalenls ques;
sels des métaux bivalents à acides forts ;
sels des métaux bivalents à acides Ls; ■ chlorures et les azotates des métaux
La méthode cryoscopique (c'est ainsi que M.Raoultadésigné son procédé) peut donc rendre des services pour la fixation des poids moléculaires.
Des nombreux corps essayés par M. Raoull, deux seulement ont fournides résultais différents de ceux qu'on adopte généralement : la morphine et riodoforme. Cette différence n'est pas expliquée.
Nous terminerons ce rapide exposé de la méthode cryoscopique en empruntant un exemple au Mémoire de M. Raoult.
DÉTERMINATION DU POIDS MOLÉCULAIRE DE l'ÉTHER,
La densité de vapeur de ce corps est 2,575.
Son poids moléculaire théorique est donc égal à 74,37.
Nous avons, en conservant les notations précédentes et en appelant M le poids moléculaire et T la constanlc,
pxMr^T, d'où
!•* Dans Veau, — 4«'', 47 d'éther dissous dans 100»' d'eau ont fourni un abaissement de tempéra-
ture de 1**,05, ce qui donne pour ^ la valeur
ou , 23 ;
donc
('} Quand G ne s'éloigne pas beaucoup de !•, on peut se contenter de faire une seule expérience pour la détermi-
nation de p»
Pacide acétique.
Pr^ 1^510,
is déteriniaatîoQS montrent que le poids tve del'étherdoit être voisin des nombres 32. D'autre part, la formule C'H'°0 nous ue le poids moléculaire doit être un mulin sous-multiple du nombre 74 qui rela somme des poids atomiques des corps dans réthcr, ou ce nombre lui-même ; 1-e
•^ fc*:
Or, parmi ces derniers nombres, 74 est évidemment le plus rapproché des nombres 73, 74 et 82; on choisira donc ce nombre pour poids moléculaire de Téther.
Loi de Dulong et Petit.
La loi de Raoult dont nous venons de parler permet, comme nous l'avons dit, de déterminer avec une certaine probabilité les poids moléculaires des combinaisons non gazéifiables.
De même, la loi de Dulong et Petit peut rendre un service semblable pour la détermination des poids atomiques des corps qui ne produisent pas de combinaisons gazeuzes.
Si nous considérons les poids atomiques des corps que l'on a pu déterminer à l'aide de la méthode générale précédemment indiquée, et les chaleurs spécifiques de ces corps à l'état solide, nous observons que les chaleurs spécifiques varient en raison inverse des poids atomiques" ou; en d'autres termes, que le produit de la chaleur spécifique d'un corps solide par son poids atomique est constant et sensiblement égal à 6,4. Telle est la loi exprimée en 1819 par Dulong et Petit.
JZ^.
Bismuth
Mercure
Iode
Antimoine
Éiain
0,0305 0,03192 0,05412 0,0523 0,0548 • 0,0843 0,0830 0,0955 0,1138 0,1776 0,1890 0,20ÎO
Brome (solide) ...
Arsenic
Fer
Phosphore
Cette loi approchée peut donc permettre choisir, parmi tous les nomhres proportionn (les multiples ou sous-multiples du poids a inique véritable), celui qu'il faut prendre pi poids atomique d'un coi'ps, surtout pour lesco simples qui ne produisent pas de combinais!
gazéiflables.
Quelques corps faisaient exception à cette ] notamment le carbone, le bore et le silieiu mais en prenant la chaleur spécifique de ■ corps à une haute température, on a pu obteu pour les valeurs de leurs chaleurs spéciflqu
r^ THEOniE ATOMIQUE ET THEORIE DUALISTIQUE.
des nombres qui, multipliés par les poids atomiques respectifs de ces éléments, ont fourni un produit voisin de la constante 6,4.
Nous pouvons nous demander quelle peut être la valeur d'une loi ayant pour objet la constance du produit de deux nombres dont l'un varie essentiellement avec les conditions qui ont présidé à sa détermination. Nous voulons parler de la chaleur spécifique dont la valeur change, notamment avec la température.
La réponse à cette question nous a été fournie par M. Pionchon, dans un travail publié dans les Annales de Physique et de Chimie, Gomme résumé de ses recherches, M. Pionchon adonné, pour les corps dont il a déterminé les valeurs des chaleurs spécifiques, la courbe représentant la variation, avec la température, des produits ay du poids atomique par la chaleur spécifique.
Pour les corps étudiés (Ni, Go, Fe, Ag, Sn ), toutes les courbes ont leur convexité tournée vers Taxe des X. A partir de 400^ le faisceau des courbes diverge notablement, mais ces courbes se rencontrent toutes au voisinage de 65°, comme le montre la figure de la page 23. Par conséquent, conclut M. Pionchon '/) :
(') Annales de Physique et de Chimie, 6* série, 1887, t. XI, p. 109.
24 THÉORIE ATOMIQUE ET THÉOBIE DUALISTIQUE.
« Les chaleurs spécifiques étant variables avec la température et inégalement variables pour les différents corps, la loi en question (loi de Dulong et Petit) ne peut avoir le caractère de rigueur absolue qu'on lui avait attribué tout d'abord. Elle se réduit à une simple remarque, c'est qu'il y a un intervalle de température, Tintervalle de 0"* à 100° dans lequel les valeurs du produit a y sont plus voisines les unes des autres que partout ailleurs. »
Nous ajouterons que cette loi de Dulong et Petit n'est tout au plus acceptable que pour des températures comprises entre 0° et 100**, et que, par conséquent, elle ne peut avoir aucun sens quand on cherche à l'appliquer à des chaleurs spécifiques déterminées à de très hautes températures, comme celles du carbone, du bore et du silicium.
Atomicité.
On nomme atomicité d'un corps simple le rapport du poids moléculaire de ce corps à son poids atomique. L'atomicité exprime donc le nombre d'atomes contenus dans les molécules.
Si l'on considère l'atomicité des corps simples, on constate que, pour la plupart d'entre eux, elle est égale à 2 comme celle de l'hydrogène que nous avonsdélerminéeprécédemment.Cequ'on exprime
le les molécules de ces corps sont bi- ;onime, par exemple, les molécules de irome, d'oxygène, d'azote, etc.. Queljies de corps simples sont monoatosont celles du mercure, du zinc et du res molécules du phosphore et de l'arlétratonjiques. Celles du soufre sont es à 500°, Celles de l'ozone sont triato-
B (quelquefois appelée atomicité}
ns les formules moléculaires de quelinaisons hydrogénées formées par hydrogène avec un seul atome des auomme
