CHAPITRE III
Conductibilité et chargée des ions<
Loi de Karaday, — D'après la théorie d'Arrhéniiis, lorsqu'un ion quitte Télectrolyte pour se précipiter sur une électrode, il s'y neutralise électriquement en recevant de cette électrode une charge égale et contraire à celle qu'il possédait. Il en résulte qu'il suffit de mesurer la quantité d'électricité nécessaire à la libération de chaque ion-gramme pour connaître, au signe près, la charge de cet ion-gramme.
Faraday a fait cette mesure, bien avant l'existence de la théorie des ions, en i833. Il calcula, en effet, les relations qui existent entre les masses d'ions libérées par le courant et la grandeur de la quantité d'électricité correspondant à ce courant. Ces relations sont toutes contenues dans la loi de Faraday qu'on peut exprimer ainsi :
La quantité d'électricité nécessaire à la libération d'un radical quelconque est égale^ pour chaque moléculegramme de ce radical à 96.537 coulombs par valence de ce radical.
Soient 7;, et p^ les poids des ions positifs et négatifs provenant de la dissociation du poids P d'un composé quelconque et libérés par la quantité d'électricité Q ; soient d'autre part m^ et m^ les poids moléculaires de ces ions, n^ eln^ leurs valences; la loi précédente peut
se formuler ainsi :
La loi de Faraday indique, comme le dit Helmholtz, que la même quantité d'électricité libère le même nombre de valences ou bien les engage dans d'autres combinaisons.
On le vérifie aisément en introduisant dans le même circuit et à la suite les unes des autres des solutions de nitrate d'argent (AzO^ Ag), de sulfate de cuivre (SO* Gu) et de chlorure d'antimoine (SbCP), par exemple, et en électrolysant ces bains (*) pendant un temps suffisant pour que la quantité d'électricité qui a traversé
le circuit soit égale à 96.537 coulombs. On constate
alors qu'on a séparé 108 grammes d'argent, -y- grammes
de cuivre, — i^ — grammes d antimoine et respectivement I molécule-gramme de l'ion AzO% — molécule-
gramme de l'ion SO'% i molécule-gramme de l'ion Cl. De même, si l'on introduit dans le même circuit des solutions d'un même métal à plusieurs valences, par exemple des solutions de chlorure cuivreux (Cu^GP) et de chlorure cuivrique {GuGP), 96.537 coulombs sépareront 63 grammes de cuivre pour le premier sel,
— grammes de cuivre pour le second et 35,5 grammes
(i) Les électrodes peuvent être indifféremment en métal inattaquable ou composées du même métal que le métal à déposer. Dans ce dernier cas, les radicaux acides attaqueront l'anode et provoqueront ainsi la formation dé nouveaux cations en solution. Le seul facteur de l'énergie qui sera modifié de ce chef sera la tension qui n'a aucun rapport avec la loi de Faraday.
