APPLICATION DE LA LOI DE GULDBERG ET WAAGE

SOLUTION INTERVERTISSANTE

(Les facteurs représentent les fractions de solution normale.)

K.io^

K.io'

(observé).

(calculé).

OÙ Ch et Cg^hV représentent les concentrations des ions

H et de Tacide acétique non dissocié C^H*0^

-—. Ch; par conséquent Gn = 0,002, valeur qui va nous permettre de calculer la vitesse d'inversion K. Nous avons dit, en effet, précédemment, que

cette vitesse était proportionnelle à la concentration

des ions H ; pour évaluer cette vitesse il nous faut donc connaître la valeur du rapport -pr— -, valeur qui est la

même pour tous les acides. Nous connaissons cette valeur pour l'acide chlorliydrique en particulier : la vitesse d'inversion produite par une solution -^r— normale d'acide chlorhydrique à 54**, 3 est K = ^^&ofX io~^ (par minute); or une solution chlorhydrique à ^—normale

peut être considérée comme entièrement dissociée; -^ —

^ oo

représente donc la concentration des ions H. On a donc :

JL Ch

i44 APPLICATION DE LA LOI DE GULDBERG ET WAAGE

d'où

valeur qui concorde parfaitement avec celle qu'on a trouvée par Texpérience.

La présence d'une quantité d'acétate de sodium de normalité n introduit dans le liquide une concentration

de Fion GHl^O^ égale à /i— ^, —^ correspondant à la

proportion du sel dissocié, déterminée par la mesure de la conductibilité.

L'équation d'équilibre devient alors :

„Ji + G)CH

— L» i = i,biD.io

-V-Ch

C'est d'après cette équation combinée à la suivante qu'on a calculé les valeurs de K données plus haut

I Ch

On utilise, en analyse, cette propriété qu'a un sel de diminuer l'acidité de l'acide qui lui correspond. Si l'on ajoute, en effet, une solution d'hydrogène sulfuré à une solution d'acétate de fer rendue acide par de l'acide acétique, on n'obtient pas de précipité de sulfure de fer, mais si l'on ajoute au mélange une certaine quantité d'acétate de soude, le sulfure de fer apparaît aussitôt, bien que la proportion d'acide libre soit restée la même dans les deux cas (^).

(1) Van't Hoff. Loc. cil,, 121- 12a.

(2) KijSTER. Zeitsch, f. Elekirochemie, 20 août 1897.