CHALEUR
ACI^DSS
BAJ9ES
de neutralisation.
cal. — kg. — dcgi'és.
Acide
hypo8tilfiirki[<ie .
Soude.
chlorhydrique .
Lithine.
Potaissc.
Baryte.
Stron liane.
Chaux.
chlorique . . .
Baryte.
hyposulfufique .
éthylsulfïiriqti<e .
chlorhydrique .
j Hydrate de tétré- ( thyl-ammonium.
( Hydrate de plato- '( diaminc.
1 27,4 — Il X i3,7
( Hydrate de trié -
' ( thylsuUine.
2. Si l'acide n'est pas dissocié du toiit, on a la réaction : Na + OH + HR = Na + R Ht H^O
et la chaleur de réaction W se compose d'une part de celle (4'« relative à la séparation de l'acide HR en ses ions, d'autre part de la chaleur de formation de Teau (i3 680 calories-grammes-degrés). On a donc :
w^ peut être positif ou négatif.
Ce cas se présente pour l'acide acétique en solution normale, que nous pouvons considérer pratiquement comme non dissocié. Si nous mettons en présence d'une solution normale d'acide acétique une solution normale de soude qu'on peut considérer pratiquement comme totalement dissociée^ nous aurons les réactions suivantes à ^5^ :
Na+OH + H.CH^CO^ = Xa+CH«CO^ +H^O+i3.4oo
CHALEURS DE BISSOLUTIOS ET D'IONISATION 33
d'où
et
tVa = 280.
II y a donc 286 calories-grammes-degrés absorbées par
le fait de la dissociation d'une molécule-gramme d'acide
acétique en CH^GO^ et H.
3. Si Tacide est en partie dissocié et si on désigne par o„ le degré de dissociation de Tacide, on a :
ô«H4-S,R 4-(i — S«)HR4- Na+^H == Na+R + H^O
et
W = 1 3.680 +(i-oOir«.
4. Si Facide et la base sont Tun et l'autre en partie dissociés, et si Ton désigne par 5=j le degré de dissociation de la base, on a de même, à 26^
•W = i3.68o + (i — o«) H^« + (i — Sp) ^'^,
5. Enfin, et c'est le cas tout à fait général, si l'acide, la base et le sel sont les uns et les autres en partie dissociés et si 5„ désigne le degré de dissociation du se], on a, à 25** :
Xf or.
On voit que lorsque les trois corps en présence sont complètement dissociés, chacun des degrés de dissociation devenant égal à i, l'équation se réduit à :
W = i3.68o cal. -gr. -degrés.
C'est le cas que nous avons examiné en premier lieu (*).
(i) OsTWALD. Allgemein, CAew.,. a* édit., II, i,p. 202 et 2o3.
24 LES ÉLECTROLYTES, LES ANIONS ET LES CATIOXS
Remarques : i° La dissociation n'est pas toujours accompagnée d'absorption de chaleur. L'acide phosphorique, par exemple, se dissocie avec un dégagement de chaleur de 1820 cal. -gr.- degrés par moléculegrammef;
2® La confirmation indirecte des interprétations qui précèdent a été fournie par des recherches de van Deventer et Reicher (^) qui ont montré que les chaleurs de neutralisation deviennent toutes différentes lorsqu'on opère dans un milieu moins dissociant, par exemple en solution alcoolique (^).
ACIDES
Acide chlorhydrique .
— bromhydrique .
— iodhydrique . .
— acétique. . . .
