EXTRAIT DE LA PRÉFACE DU TRADUCTEUR

L'œuvre thermodynamique du professeur J. Willard Gibbs comprend trois parties distinctes, qui ont fait l'objet de mémoires séparés, publiés successivement dans les transactions de l'Académie du Connecticut.

Représentation géométrique des propriétés thermodynamiques des corps (décembre 1873).

Équilibre des systèmes hétérogènes, i" partie. — Phénomènes chimiques (juin 1876).

Équilibre des systèmes hétérogènes. 2' partie. — Capillarité et électricité (juillet 1878).

C'est le second de ces mémoires, de beaucoup le plus important des trois, dont on donne ici la traduction. Sa publication restera dans l'histoire de la chimie un événement capital. La découverte par H. Sainte- Claire Deville de la dissociation, ou pour s'exprimer d'une façon plus précise, de la réversibilité des phénomènes chimiques, n'avait pas tout d'abord été appréciée à sa juste valeur par les chimistes qui avaient été beaucoup plus frappés de la limitation des réactions que de leur révervibilité. Les conséquences de cette réversibilité, et en particulier la possibilité d'appliquer à la chimie les principes de la thermodynamique, n'avaient pas été aperçus d'une façon précise. MM. Moutier et Peslin avaient seulement indiqué que les systèmes à tension fixe de dissociation devaient satisfaire à la formule de Clapeyron. C'est au professeur W. Gibbs que revient l'honneur d'avoir, par l'emploi systématique des méthodes thermodynamiques, créé une nouvelle branche de la science chimique dont l'importance, tous les jours croissante, devient aujourd'hui comparable à celle de la chimie pondérale créée par Lavoisier.

La portée des travaux du professeur W. Gibbs n'a pourtant pas été immédiatement reconnue ; leur influence sur les progrès de la science n'a pas été tout d'abord ce qu'elle aurait dû être. Les chimistes se sont trop longtemps désintéressés d'idées qui leur étaient présentées sous une forme difficilement accessible. Bien peu d'entre eux étaient en état de comprendre une œuvre écrite par un mathématicien paraissant

Georges CABRÉ et C. NAUD, Éditeurs^ 3, rue Hacine, Paris. i5

ignorer les idées ou préjugés de ses lecteurs et dédaigner leurs préoccupations expérimentales. Des pages entières sont consacrées à l'étude de phénomènes dont la probabilité n'est qu'un infiniment petit, parfois même du 4* ordre, tandis que quelques lignes à peine sont consacrées à énoncer des lois nouvelles et d'une importance capitale s'appliquant à tous les phénomènes de la chimie; aussi ces lois ontelles passé complètement inaperçues. Le savant professeur d'Amsterdam, Van der Waals, a découvert, dans l'œuvre de Gibbs, deux lois semblables et les a expliquées aux chimistes : la loi des phases et les règles relatives à Vétat critique dans les mélanges. Il est inutile de rappeler l'importance des recherches expérimentales auxquelles ces deux lois ont conduit les savants hollandais. Mais la plupart des lois semblables n'ont été ainsi reconnues qu'après avoir, été découvertes à nouveau d'une façon tout à fait indépendante. C'est ainsi que les lois de l'équilibre chimique énoncées par M. Van't HoCF et par moi ont été ensuite retrouvées par M. Mouret dans le mémoire de Gibbs. Il est probable qu'il reste encore dans ce travail bien des points à approfondir, c'est là un des motifs qui m'ont engagé à en publier une traduction française. Je me suis astreint à la faire aussi littérale que possible pour éviter de modifier à mon insu la pensée de l'auteur.

TABLE DES MATIÈRES

Prefa.ce du Traducteur.

Critérium de l'équilibre et de la stabilité.

Conditions d'équilibre de substances différentes placées en contact dans les cas où elles ne sont soumises à l'action ni de la gravité, M de l'électricité, ni de forces de torsions, ni de tensions capillaires.

I. Conditions relatives à l'équilibre des parties homogènes du système existant initialement.

II. Conditions relatives à la formation de masses n'existant pas au * préalable dans le système.

Définitions et propriétés des équations fondamentales.

Potentiels.

Sur la coexistence des phases de la matière.

Stabilité interne d'un fluide homogène déduite de l'équation fondamentale.

Représentations géométriques.

Surfaces sur lesquelles la composition du corps représenté est constante.

Surfaces et courbes sur lesquelles la composition est variable, tandis que la pression et la température sont constantes.

Phases critiques.

Sur la valeur des potentiels quand la quantité d'un des constituants est très petite.

Sur certains points relatifs à la constitution moléculaire des corps.

Conditions d'équilibre de masses hétérogènes sous l'inflifence de la gravité.

Méthode pour traiter le problème précédent en considérant les volumes élémentaires comme invariables.

Equation fondamentale de gaz parfaits et de mélanges de ces gaz.

Conséquences relatives aux potentiels dans les solides et les liquides.

Mélanges gazeux avec des constituants transformables.

RBÉ et C. NAVD, Éditeurs, 3, rue

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