SL'I\ LES MATIKUKS COLORANTES

sulfonés : le /3-naphtol, Ii^ nionosulfo-p-naphlol el le hisLilfo-/2-napl»tol doMiièrent ainsi des matières colorantes roiig^es intcTessanlcs par leur éclat cl leur richesse ; mais celles-ci n'eurent pas le succès des ponceaux de xylidine qui furent lancés, à la même époque, dans le commerce par Meister Lucius. Quelques années plus tard, les ponceaux de xvlidine virent leur emploi restreint à la fabrication des laques, car ils durent céder leur place, en teinture, aux ponceaux dérivés de l'acide naplilhionique, par combinaison de son diazodérivé, soit au monosulfo-]8-naphtol de Rumpf, soit au disulfo-Z^-naphtol G. Ces derniers ponceaux, de teinte carminée et brillante, laissaient loin derrière eux tous les ponceaux connus. Enfin l'acide naphtylamine disulfonique, préparé en réalité, pour la première fois, par Roussin, devint, par de nombreuses applications, une matière première très importante.

Dans la série des jaunes, la substitution à l'acide parasulfaniliquc de son isomère l'acide méta-sulfanilique donna, avec la diphénvlamine, un nouveau produit le jaune M (jaune de métanile), de nuance un peu plus jaune que l'orangé IV et de qualité très appréciée pour la teinture du papier. Le jaune M fut transformé de son côté en dérivé brômé et donna ainsi le jaune C, premier azoïque brômé de la série et premier azoïque sulfoné applicable directement sur coton. La substitution de l'acide paratoluidine-sulfonique à l'acide parasulfanilique devait encore donner avec la dipliénylamine un jaune intéressant, le jaune N, remarquable par sa teinte verdâlre et son brillant particulier.

Un peu plus tard, on soumit, de divers côtés, en même temps, l'orangé IV à l'action de l'acide nitrique ; l'usine Poirrier, comme les autres usines, lança dans le com-

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merce le jaune indien et la citronine qui supplanlèrent complètement l'orangé IV dans la teinture de la soie, à cause de leur solidité.

L'industrie est encore redevable à Roussin des premiers emplois des aminés nitrées dans la préparation des couleurs azoïques. L'usine Poirrier fabriqua pendant quelques mois, en 1878, des ponceaux préparés par combinaison du diazodérivé de la nitro-paratoluidine avec les sulfodérivés, du /3 naphtol ; mais les produits obtenus n'avaient pas la solidité des ponceaux de xylidine et furent abandonnés. Par contre, le diazodérivé de la paranitraniline, combiné à l'acide naphthionique de Piria, donna le Substitut d'OrseilIe, qui eut un grand succès comme rouge de fond pour remplacer l'Orcéine. Ce produit, breveté par la maison Poirrier, triompha pendant longtemps de tous les succédanés que tentèrent de lui opposer les maisons concurrentes.

En collaboration avec M. Rosenstiehl, Roussin breveta les matières colorantes, peu solubles dans l'eau, provenant de la combinaison des diazodérivés des acides aromatiques carboxylés avec les naphtols et les aminés ; deux d'entre elles furent bien accueillies par les imprimeurs sur étoffes, l'orangé MG et le jaune MG, dérivés tous deux de l'acide métamidobenzoïque, associé dans le premier cas au j3 naphtol, dans le second à la diphénylamine.

Dès le mois d'avril 1880, Roussin prépara des azoïques dérivés de la benzidine ; il était le premier à faire emploi de cette, nouvelle matière première, peu connue de la plupart des chimistes à celle époque : il reconnut l'aftinité pour le coton des azoïques produits. Sa correspondance particulière avec M. Poirrier en fait

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loi. Dans une Icllre, dah'-c du Sa\ril 1880, conservée dans les archives de l'usine Poiri-ier, il écrivait : « -l'ai ohlenu un vi(det dérivé de la henzidiiie et cjui teint le coton sans mordants ; ce violet parait assez résistant à la lumière et il ne se dissout pas dans l'eau, une fois fixé sur colon, »

Un échantillon teint accompagnait la lettre; mais la faible coloration violette du coton et la nuance désavantaii^'cusc du nouveau produit tlétournèrent l'attention des azoïqucs dérivés de la benzidine.

Il y avait alors une telle afiluence de matières colorantes nouvelles qu'un choix s'imposait chaque jour; on ne retenait (jue les prodnits dont les qualités paraissaient être indiscutables. Beaucoup de colorants furent abandonnés, dans le principe, qui devaient plus tard être appliqués, grâce à de nouvelles observations, ou grâce à des artifices de teinture, tels que l'intervention de mordants métalliques.

Encore une fois, Houssin avait fait preuve d'une louable initiative; mais il ne lui avait pas été donné de faire l'observation Capitale qui devait assurer le succès du rouge Congo, lancé par Bœlliger en 1884 (1). Bœttiger avait remarqué, en effet, que le Congo (dérivé du tétrazodiphényle et de l'acide naplitliionique), devait être appliqué en teinture, en milieu alcalin etenbain de savon, et qu'il fournissait ainsi, sur coton, la nuance du sel de la matière colorante et non la nuance de son acide. Le coton teint dans ces conditions ne présente plus la nuance violette, observée par Roussin, mais une nuance orangée ou rouge-orangé riche et brillante. On reconnut bientôt qu'il en était de même pour tous les azoïqucs dérivés de

(1) DRP. 28.753.

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la benzidine et de ses homolog-ues qui prirent le nom spécial de « colorants substantifs.

Il n'est pas difficile de comprendre que plusieurs découvertes importantes, dans la série des couleurs azoïques, durent être presque simultanées en France et en Allemagne ; ainsi les matières colorantes, à double fonction azoïque, firent leur apparition à de très courts intervalles et sur plusieurs points à la fois. La priorité bien établie en revient à un Français M. Léo Vignon (pli cacheté du 22 août 1878).

On vitsuccessivementapparaître le rouge de Biebrich, les crocéines, le noir naphtol, puis le bleu indigo de Roussin. Ce bleu, signalé dans le pli cacheté, déposé à la Société industrielle de Rouen, le 16 avril 1886, était obtenu en préparant d'abord l'azoïque dérivé du diazo de la paratoluidine sulfoconjuguée combiné à la naphtylamine, puis, en diazolant le produit ainsi formé et en le combinant au bisulfo-,3-naptliol R. 11 était le terme le plus intéressant de toute une série de couleurs tétrazoïques ou bis-azoïques nouvelles ; mais il eut fort à souffrir de la concurrence de divers bleus noirâtres ou de noirs violâtres, de même nature, brevetés en Allemagne.

Il n'est plus possible, à partir de celte époque, de suivre avec ordre et surtout avec clarté, l'évolution de l'industrie des matières colorantes azoïques, tant les travaux de toutes sortes se succèdent de toutes parts avec rapidité; mais il est peruîis de dire que la chance joua désormais le plus grand rôle dans le succès des nouveaux produits. Quelques mots pourtant doivent être ajoutés au sujet du pli cacheté déposé par M. Roussin, le 27 mai 1888. à la Société industrielle de Rouen. Il a trait à la