CHIMIE PU«E ET APPLIQUÉE
\ II. — Application des nitro-sulfures de fer à la constatation de la pureté du chloroforme.
On a vu dans le mémoire précédent que le.s nitro-sulfures doubles de fer, et notamment le nitro-sulfure de fer et de sodium, sont insolubles dans le chloroforme pur et très solubles dans l'alcool, l'étlier, raldéhyde, etc.
D'après ces données, lloussin a proposé le [)rocédé suivant, consacré depuis par la pratique, pour déceler les altérations du chloroforme. « On prend un tube fermé par un bout, ou un petit llacon à l'émeri. On y introduit le chloroforme à essayer, puis quelques centigrammes de nitrosulfure. On agite et on laisse déposer pendant deux minutes. Le chloroforme pur reste limpide : s'il contient des impuretés (alcool, éther, etc.) il prend une teinte foncée qui varie avec la quantité des substances étrangères, mais qui demeure encore parfaitement appréciable l()rs(]uelles ne figurent (|ue dans la proportion d'un millième. »
\'tll. — Sur un nouveau mode de production du cyanogène.
La déflagration du charbon avec les azotates s'effectue avec une telle violence que tout le carbone passe instantanément à son dernier degré d'oxydation, l'acide carbonique, sans que l'azote soit fixé. Roussin est parvenu à fixer ce corps sur le carbone et à produire du cyanogène dans les conditions suivantes :
On dissout dans une petite quantité d'eau un mélange de 4 équivalents d'acétate de potasse fondu, 3 équivalents de sel de nitre et environ 5 équivalents de potasse caustique ou carbonatée. Le mélange, évaporé à siccité dans une capsule de porcelaine, entre bientôt en fusion, et vers la température de 350" brûle avec vivacité. La masse alors est caverneuse et de couleur noire. Si l'on
recouvre la capsule et, qu'après l'avoir laissée refroidir on vienne à lessiver le produit par l'eau distillée, on trouve dans le liquide filtré une quantité considérable de cyanure de potassium mélangé de carbonate de potasse. Il reste sur le filtre un charbon très divisé. L'équation suivante rend parfaitement compte de la réaction :
(C*H30^K:0)* + iAz0Mv0)3+oK0=(C^\zIv)3-f (C0%K0)3+12H0+C Acétate de potasse. Sel de nitre
L'expérience vient du reste confirmer pleinement cette manière de figurer la réaction.
Nous avons produit la déflagration de divers mélanges, à proportions variables d'acétate et d'azotate, et nous avons estimé le rendement du cyanure par la quantité du bleu de Prusse formé. Le rendement le plus considérable s'est trouvé correspondre au chifl"re de l'équation ci-dessus. Pareil dosage a été fait à l'aide du nitrate d'argent acidulé par l'acide azotique. Le nouveau tableau obtenu de la sorte a montré des chiffres parallèles.
Acétate de potasse .
Azotate de potasse .
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Carbonate de potasse
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Carbonate de potasse
0?"" 45 de bleu de Prusse sec.
5, 1 1 La matière est projetée Lors
3, 0 ) de la capsule.
3, 0 I 0, 32 de bleu de Prusse sec.
CIIIMIK PI UK ET APl'LIDlKE
Acétate de potasse.
Azotate de potasse.
Carbonate de potasse
Acétate de potasse.
Azotite de potasse .
Carbonate de potasse
Acétate de potasse.
Azotite de potasse .
Carbonate de potasse Noir de fumée .
'.y, 0 > Os-^TOile bleu de Prusse sec. U, 0 )
En introduisant du charbon dans les mélanges réagissant, la proportion de cyanogène augmente d'une légère quantité ; elle est bien loin cependant de correspondre aux poids théoriques.
Diminuer la quantité d'oxygène du salpêtre en le transformant en azotite par une fusion prolongée, c'était attaquer le problème de la même façon. Le rendement augmente alors d'une manière évidente. 4?''o d'acétate de potasse mélangés avec 3?'" d'azotate de potasse et G""" de carbonate alcalin ne nous avaient donné que 0-''7Û de bleu de Prusse sec. En remplaçant l'azotate par l'azotite nous avons pu obtenir 08'"82, avec les mêmes proportions. Un mélange intime de noir de fumée, d'acétate de potasse, d'azotite et de carbonate fournit le rendement maximum. Il a été possible d'obtenir Os^SÔ de bleu de Prusse sec avec 4-'o d'acétate et Ss"" d'azotite. Tous ces essais ont été faits sur de petites quantités. Il n'est pas douteux que des chiffres supérieurs ne puissentêtre obtenus dans une fabrication régulière.
11 convient de signaler une autre cause de destruction. L'oxygène du salpêtre oxyde souvent le cyanure formé. Tant que le produit est chaud, le cyanate ne se décompose pas ; mais dès que la masse charbonneuse, et
loO LES ÉCRITS DE Z. UOUSSIN
conséquemment absorbante, est envahie par l'air extérieur humide, il se dégag-e de l'ammoniaque, qui se traduit par une perte correspondante de cyanog-ène.
La sciure de bois substituée à l'acétate n'a fourni comparativement que de faibles quantités de cyanogène. Xùus en dirons autant de la crème de tartre, des savons, etc.
