CHIMIE PURE ET APPLIQUÉE

Irosiilfurede fec soIiiMc dans los suiriircs alcalins. Coinnie on le voit par cos dcnv cxoniph^s. le paralNMisnie ne peut être plus manifeste.

Il ne reste plus qu'à opérer la substitution inverse, c'està-dire à repasser, par un double éclianj^e, des nitrosulfures aux nitroprussiales. Cette substitution est encore plus simple que la première. Il suffit, pour l'elTectuer, de prendre un composé nilrosnlfnré quelconque, le nitrosulfure de fer et de sodium, par exemple, et de le mettre en contact avec un cyanure simple. Le cyanure de potassium et celui de plomb réussissent bien. Le cyanure de mercure surtout effectue cette substitution avec la plus grande facilité ; il se précipite du sulfure de mercure, et le cyanog-ène, prenant la place du soufre, transforme le nitrosulfure en nitroj)russiate. Si l'on tente la substitution avec le cyanure de potassium, le soufre ne s'élimine plus en un composé insoluble; il s'unit avec le cyanure de potassium en excès, de telle sorte que tout le fer et tout le bioxyde d'azote du composé passent à l'état de nitroprussiate, tandis que le soufre se combinant au cyanure de potassium passe à l'état de sulfocyanure.

Les nitrosulfures ne forment donc point un groupe isolé daîis la série des combinaisons salines ; ils se rattachent aux nitro-prussiates et de là, aux cyanures doubles de fer, par une affinité évidente, des réactions parallèles et une composition analogue. Il y a même, à notre sens, peu d'exemples par lesquels cette féconde idée des substitutions ])uisse recevoir une plus large consécration. Le cyanogène, dans les cyanures doubles de fer, fait passer la molécule du fer à l'état latent ; c'est là un fait qui caractérise exclusivement ces sortes de

composés. Le soufre, en se substituant au cyanogène, Le chimiste Roussin. dO

pouvait détruire cette propriété mystérieuse; il n'en est rien. La place de Tatome du cyanogène est occupée par un atome équivalent de soufre et la plus simple des propriétés d'un corps, celle qui se traduit par la forme, n'en est pas même affectée. Disons cependant qu'il est bien probable que le bioxyde d'azote joue un grand rôle dans ces combinaisons et que la molécule du soufre seule serait peut-être inapte à produire ces curieux composés. Il est à remarquer, eu effet, que dans les nitroprussiates où les molécules du cyanogène et du bioxyde d'azote se trouvent réunies, leurs efforts semblent s'ajouter, et les propriétés spéciales du fer s'effacent et disparaissent plus profondément dans cette molécule mixte que lorsque ce métal se trouve absorbé seulement dans un groupe cyanure.

Nous croyons avoir démontré dans ce mémoire :

1° Qu'il existe une nouvelle classe de sels que nous nommons nitrosulfures doubles de fer et que l'on peut envisager, d'une façon générale, comme une combinaison des sulfures simples avec une molécule indivisible représentée par du fer, du soufre et du bioxyde d'azote ;

2° Que dans cette classe nouvelle de sel, la molécule du fer y est latente comme dans les cyanures doubles de fer ; le soufre et le bioxyde d'azote y jouant le même rôle que le cyanogène ;

3° Que ces sels sont susceptibles du double échange ;

4° Que les nitrosulfures ne diffèrent des nitroprussiates que par la substitution du soufre au cyanogène ;

o" Que le passage des nitrosulfures aux nitroprussiates et la substitution inverse peuvent s'opérer facilement par double échange.