XIII. — Mémoires sur la naphtaline, la naphtylamine

et leurs dérivés colorés.

« Dans ces mémoires, a écrit Roussin (1), j'indique de nouveaux procédés de préparation de la mononilronaplitaline, de la binitronaplitaline et de la naphtylamine, et je passe en revue l'action d'un grand nombre de substances sur les produits précédents, dans le but de produire des dérivés colorés. C'est ainsi que j'ai étudié la réaction des protosels d'étain, alcalins et acides, des sulfures et cyanures alcalins sur la binitronaphtaline, l'action de l'acide azotique et de l'azotite de potasse sur la naphtylamine. J'indique, pour la première fois, l'emploi de létain et de l'acide chlorhydrique pour opérer la réduction rapide des dérivés nitrés. »

(1) Titi-es et travaux scientifiques de Z. Roussin. Paris, 1870.

XIV. — Mémoire sur la formation de la naphtazarine, ses propriétés et sa composition.

« J'ai découvert cette substance, que ses propriétés placent si près de l'alizarine de la garance, par l'action de l'acide sulfurique concentré et d'un agent réducteur (charbon, zinc, etc.) sur la binitronaphtaline à la température d'environ 200°. Comme l'alizarine elle-même, la naphtazarine se sublime en aiguilles cristallines brillantes ; elle se dissout sans décomposition dans l'acide sulfurique concentré, dans l'alcool et dans les liqueurs alcalines, d'où elle est précipitée par les acides. Mais la naphtazarine diffère de l'alizarine par sa composition élémentaire et surtout par la nuance des laques qu'elle produit avec l'alumine et l'oxyde de fer (1 ). »

XV. — Sur les divers sels d'argent applicables à la photographie.

Oblii^é chaque année,par le programme officiel de l'Ecole du Val-de-Grâce, de m'occuper pendant quelques jours d'expériences photographiques, j'ai plus particulièrement porté cette année mon attention sur les plaques albuminées et les meilleures conditions de réussite de ce genre de photographie. En cherchant à modifier la proportion d'iodure introduite ordinairement dans l'albumine, j'ai remarqué que, dans certaines teintes, le temps de pose variait en raison inverse de la quantité d'iodure ajoutée. Plus la quantité d'iodure est grande, moins il faut de

(i) Titrer et travaux scientifiques de Z. Roussin. Paris, 1870.

CIIIMIK l'I UE Kl AIM-LIOlKE 1 ijO

tein[)s à la liiinière {)Our iiii|ire.ssi(niiu'r la plaque sensibilisée, lavée et sécliée. Je i'eniar([uai eu outre (ju'eu diminuant cousidérableuieut la proportion d'iodure et augmentant proportionnellement le temps de pose, on obtient des images aussi vigoureuses, des noirs aussi intenses qu'avec des doses supérieures d'iodure. Cette remarque me conduisit à me demander si la présence de l'iodure d'argent était bien indispensable, comme on l'a cru jusqu'à présent, à la fornialion de l'imag-e photographique.

En conséquence je pris des blancs d'œufs récents que je battis eu neig-e sans addition d'aucune substance étrang-ère et que j'étendis le lendemain sur ([uelques glaces soigneusement nettoyées. Ces plaques sèches, posées dans un bain de nitrate d'argent neuf à 8 0/0, lavées pendant quatre heures à plusieurs eaux et séchées, furent exposées à la chambre obscure et développées à la manière ordinaire (acide gallique additionné d'azotate d'argent). Le temps de pose a besoin d'être le double ou le triple du temps ordinaire sur plaque albuminurée iodurée.

L'imag;e obtenue fut d'une vig-ueur extrême, les noirs étaient d'une intensité inaccoutumée et toute l'harmonie du paysage parfaitement conservée. Les épreuves obtenues de la sorte présentent en outre une finesse remarquable et sont exemptes de ce petit pointillé fâcheux qui envahit souvent les meilleurs clichés sur albumine.

Ce fait singulier d'une image parfaite obtenue dans les conditions ordinaires de la photographie, sans le concours de l'iodure d'argent, me porta naturellement à rechercher si certains sels d'argent ne jouissaient pas, comme l'albuminale, de la propriété d'être réduits par l'acide gallique après leur exposition à la lumière. J'ai fait quel-

ques essais dans cette voie : l'oxalate, le tartrate, le succinate, le benzoate, le carbonate, le phosphate, l'arsénite d'argent, etc., sont énergiquement réduits par une insolation de quelques secondes, et pourraient servir comme l'iodare d'argent lui-même, sans doute avec une rapidité moindre, à l'obtention des images photographiques. J'indique cette nouvelle voie, qui peut conduire à quelques résultats avantageux. Peut-être, dans le nombre considérable des précipités insolubles d'argent, trouverat-on des substances plus spécialement impressionnables par quelques rayons du spectre, et capables dès lors de se modifier sous l'influence de certaines teintes rebelles, les couleurs vertes et jaunes par exemple. Peut-être trouverait-on dans des combinaisons très instables de l'argent une substance plus sensible que l'iodure d'argent lui-même.

Quoi qu'il en soit, il est bien acquis que l'emploi des iodures n'est pas indispensable pour obtenir des images et que l'albuminate d'argent bien lavé et sec se décompose, comme l'iodure de la même base, sous l'influence de la lumière et donne des négatifs remarquables.

XVI. — Action de la lumière sur le nitroprussiate de soude. Aréomètre appliqué à la photométrie.

La mesure de quantité de lumière versée par le soleil à la surface de la terre est une question digne à tous égards du plus grand intérêt, et dont la solution importe également à l'agriculture, à l'hygiène, ainsi qu'à la physique générale du globe.

Le moyen que nous proposons pour mesurer l'intensité lumineuse du soleil nous semble plus exact et surtout plus rapide qu'aucun de ceux imaginés jusqu'à ce

CHIMIE PI-RE ET APPLIQUÉE lo7

jour. II est fondé sur une réaction spéciale, découverte par nous il y a plusieurs années, et que des circonstances récentes nous ont fait étudier avec plus de soin.

Lors de nos premières études sur les nitrosulfures de fer, nous avons sig'nalé les divers modes de décomposition des nitroprussiatcs, et notamment du nitroprussiate de soude, dont la composition, comme je l'ai démontré, ne diffère de celle du nitrosulfure de fer et de soude que par la substitution du cyanogène au soufre. Or, dès cette époque, nous avions remarqué qu'une dissolution limpide de nitroprussiate de soude se décompose à la lumière et dépose un précipité de bleu de Prusse. Un papier impréçné de cette dissolution, puis desséché dans l'obscurité, pouvait, exposé derrière un négatif ordinaire, fournir une épreuve positive bleue qu'un simple lavage à l'eau suffit à fixer, en enlevant le sel en excès. La quantité de bleu de Prusse qui se forme est proportionnelle à l'intensité de la lumière et en raison directe des surfaces insolées, ainsi que nous nous en sommes assuré par plusieurs expériences directes. Cette réaction est fort nette, mais elle est lente.

Par son mélange avec un persel de fer (perchlorure ou persulfate) la dissolution de nitroprussiate de soude acquiert la propriété de se décomposer bien plus rapidement sous l'influence de la lumière, tout en gardant ses autres propriétés et notamment sa stabilité ordinaire. C'est ainsi que le mélange des deux sels peut se conserver indéfiniment dans l'obscurité ou subir impunément l'action d'une température de 100° sans laisser précipiter trace de bleu de Prusse : la lumière seule détermine l'ébranlement moléculaire et la formation de ce composé.

Les proportions suivantes donnent de bons résultats :

mais on peut aussi faire usage de liqueurs plus concentrées ou plus étendues.

Nitroprussiate de soude 2 parties

Perchlorure de fer sec 2 —

Eau 10 —

Après dissolution on filtre et l'on conserve la solution dans un flacon entouré de papier noir. Celte solution est tellement impressionnable, qu'une exposition de quelques minutes à la lumière solaire lui communique une teinte bleue intense el donne naissance à un abondant précipité de bleu de Prusse.

La proportion du bleu de Prusse formé et par suite l'intensité lumineuse au point de vue des rayons chimiques peut être évaluée par l'un des procédés suivants :

Premier procédé. — Prendre un vase d'un volume déterminé, le remplir de la solution limpide préparée comme ci-dessus et le laisser exposé à la lumière pendant l'époque du jour et la durée jug-ée nécessaire ; rentrer dans l'obscurité, jeter le liquide devenu bleu sur un filtre taré à l'avance, laver jusqu'à épuisement le précipité de bleu de Prusse, le dessécher à 100'^ et le peser.

Deuxième procédé. — Pour éviter les lavages et filtrations on prend des feuilles de papier à filtrer d'une texture bien homogène, que l'on découpe en morceaux de 15 centimètres carrés en moyenne, que l'on pèse isolément et dont on inscrit le poids au crayon sur la feuille elle-même. Chacun de ces morceaux est trempé dans la solution précédente, mis à égoutter et à sécher dans un lieu obscur et finalement conservé dans l'obscurité pour servir au moment du besoin. Lorsqu'on veut

CHIMIE PL'UE ET APPLIOL'ÉE io\)

déterminer rinlensilé lumineuse d'une journée ou d'une fraction de journée, à l'aide d'un de ces papiers, on l'expose à la lumière directe eu tenant une de ses faces appliquée sur une planchette noire et fixée au moyen de quatre épingles. L'exposition terminée, la feuille est lavée à plusieurs eaux, desséchée, puis finalement pesée. La différence avec la première pesée représente la proportion de bleu de Prusse formé.

Ce procédé donne de bons résultats, mais il demande une certaine délicatesse et une bonne balance.

Troisième procédé. — La méthode suivante est })lus rapide et plus exacte ; elle consiste : 1° à préparer une certaine quantité de la solution indiquée ci-dessus et à prendre exactement, avec un aréomètre très sensible, la densité du liquide à la température de 13°. La densité obtenue une première fois, ne variant pas, est inscrite sur le flacon ; 2° à faire choix d'une éprouvette que l'on puisse exactement fermer par un bon bouchon de liège ou de verre. On la remplit de la solution et on l'expose à la lumière dans une position uniforme.

Lorsqu'on veut mettre fin à l'expérience on rentre dans un lieu obscur et l'on prend de nouveau la densité par l'immersion de l'aréomètre. Il est évident que le dépôt d'une certaine quantité de bleu de Prusse s'accompagne d'une diminution de densité proportionnelle. Si la température du li([uide diffère de celle de 15'\, on attend, pour prendre la densité, qu'elle soit revenue à ce degré. Il serait, en tous cas, possible de dresser une table de correction et de prendre la densité à toute température.

L'emploi de l'aréomètre, simplifiant le manuel des pesées ordinaires, donne aux opérations toute la rapidité

qu'exigent les observations météorolog-iques ordinaires. Nous pensons en outre que cette méthode peut être g-énéralisée, et s'appliquera avec avantage à toute autre réaction photochimique.

XVII. — Recherches sur les causes delà solidification du baume de copahu.

Depuis longtemps les causes véritables de la soliditicatîon du baume de copahu avaient sollicité l'attention despharmacologistes. Certains échantillons, d'une pureté authentique, refusaient de se solidifier au contact de la magnésie, tandis que d'autres se solidifiaient rapidement dans les mêmes conditions.

L'intervention de l'eau est nécessaire pour déterminer la combinaison de la résine du baume de copahu avec les oxvdes métalliques et notamment aACC la chaux et la magnésie. Si le copahu et la magnésie employés sont tous les deux anh vdres, toute solidification devient impossible. Si ces deux corps, ou seulement l'un d'eux, contiennent la proportion d'eau nécessaire pour hydrater complètement la magnésie, la solidification se produit. Si la proportion d'eau est insuffisante, la solidification sera incomplète.

On comprend, dès lors, les variations observées jusqu'à ce jour dans la solidification des divers échantillons du baume de copahu et souvent du même échantillon essayé avec deux magnésies différentes. Tel baume de copahu naturellement privé d'eau ne se solidifiera qu'avec de la magnésie calcinée ancienne, conservée dans un lieu humide et dans des flacons mal bouchés ; il résistera, aucontraire, à toute tentative de solidification si Ton fait usage

r.IITMIF. PIRK ET APPI.IOUÉE d6i

de maqncsie aiiliyilri'. Tel autre t'cliaiitilloii, naliii'cllo mciit mais iiicDinpIèlcineut liydraté, prendra seulement une consislance pâteuse avec de la magnésie anhydre et ne parviendra à une consistance pilulaire que par l'emploi d'une mag-nésie calcinée, partiellement ou complètement hydratée. Si l'hydratation naturelle du c(ipalui est complète, il se solidifiera avec tous les échantillons de mag'uésie calcinée, pourvu cependant que celle-ci ne soit pas carbonatée par un trop long- séjour à l'air.

Au point de vue de la pharmacie pratique le meilleur procédé pour rendre le baume de coj)aliu aj)te à la solidification consiste à l'ag-ifer quelque temps avec un vingtième environ de son poids d eau, à laisser déposer complètement l'eau excédante en maintenant le vase pendant quelques jours dans un lieu chaud, puis décanter et conserver le baume surnageant. Un seizième de magnésie calcinée anhydre solidifie le baume ainsi hydraté en l'espace de quelques jours et souvent de 24 heures.

XVIII. — Sur la composition et l'emploi des vases d'étain des hôpitaux militaires.

Ce travail, demandé à Uoussin p-AV l'Administration de la guerre, comprend l'exposé de diverses expériences entreprises dans le but de démontrer :

1" Que les alliages d'étain du commerce sont très variables de composition ;

2' Que les essais, mis en pratique par les potiers d'étain, sont illusoires;

3° Que les liquides acides, gras ou salés, usités dans la préparation des aliments, favorisent la dissolution du plomb de cet alliage ;

4° Que, contrairement aux assertions de quelques traités, l'étain n'oppose aucun obstacle à la dissolution du plomb ;

Le chimiste Roussin 11

5° Qu'il est parfaitement possible, sans altérer les conditions de fabrication et de conservation du matériel, de réduire de 10 à 5 pour 100 la proportion de plomb tolérée dans les alliages destinés au service des hôpitaux militaires;

6° Qu'aucune fourniture de vases d'étain ne doit être acceptée sans une analyse chimique et un dosage préalable des éléments métalliques.

Voici les principales expériences de Roussin mentionnées dans cette étude :

Expérience I. — Cinq g-obelets d'étain (alliag-e à 15 p. 100 de plomb), après avoir été soig-neusement décapés à l'intérieur et rendus brillants sur toute leur surface, ont reçu les liquides suivants :

Le premier, un mélang-e de 100 gr. d'eau et de 4 gr, de sel de cuisine ;

Le second, un mélange de 100 gr. d'eau et de 1 gr. d'acide azotique ;

Le troisième, un mélange de 100 gr. d'eau et de 1 gr. d'acide tartrique ;

Le quatrième, un mélange de 100 gr. d'eau et de 10 gr. de vinaigre ordinaire ;

Le cinquième, un mélange de 100 gr. d'eau distillée et de 20 gr. de sucre blanc.

Deux jours après, tous ces liquides renfermaient du plomb en dissolution et plusieurs, en quantité très considérable.

Les mêmes expériences, pratiquées avec des vases alliés à 10 p. 100 de plomb, ont accusé une proportion de plomb, moindre il est vrai, mais encore très appréciable.

Expérience II. — Pendant six semaines nous avons abandonné, dans une solution saturée dacélate de plomb,