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On agite le tube; au bout de trois minutes, on verse de l’acide chlorhydrique pur, en quantité suffisante pour détruire l’hypobromite resté en excès, soit 1 cc. On mélange en agitant le tube à plusieurs reprises et on chasse à l’ébullition le brome libéré par l’acide. Lorsque le mélange est décoloré, on s’assure que la quantité d'acide chlorhydrique a été suffisante en versant de nouveau quelques gouttes d'acide : le mélange ne doit pas se recolorer par mise en liberté d’une nouvelle quantité de brome. On alcalinise faiblement le liquide au moyen de la lessive d’hydroxyde de sodium, en présence d’une parcelle de papier de tournesol. On neutralise à l’aide d'acide chlorhydrique dilué au cinquième; on ajoute alors 0 cc. 3 de pyridine, 5 cc. d’une solution de sulfocyanate de potassium au cinquième, et # à 5 cc. de chloroforme.
Ce procédé de recherche permet de caractériser le cuivre en partant d’une prise d’essai inférieure au volume de 5 cc.; on aurait une coloration très nette avec 2 ou 3 cc.
Avec un volume plus réduit, on peut déceler le cuivre au moyen de la réaction molybdique, qui peut être effectuée de la façon suivante : sur 1 cc. et même 0 cc. 5 d’eau de lauriercerise :
Dans un tube à essai, on place 1 ce. d’eau distillée de laurier-cerise que l’on additionne de 0 ce. 5 de solution alcaline d'hypobromite de sodium à 1 cc. de brome pour 30 cc. On agite le tube. Au bout de trois minutes, on verse 0 ce. à d'acide chlorhydrique concentré. Après élimination du brome par l’ébullition et neutralisation du liquide comme dans la technique précédente, on extrait le cuivre en le faisant passer sous forme de complexe en solution chloroformique. Pour cela on introduit le liquide obtenu dans une ampoule à décanter, on y joint les eaux de lavage du tube et on amène à un volume de 50 cc. On y ajoute 0 cc. 5 de pyridine et 5 cc.-d’une solution de sulfocyanate de potassium au dixième. Le mélange est agité avec 20 cc. de chloroforme. Après séparation, on fait passer le liquide chloroformique dans une seconde boule à décanter de 100 cc. de contenance. On y joint les liquides
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d'épuisements successivement obtenus dans deux autres traitements avec 10 cc. de chloroforme.
Le cuivre, à l’état de sulfocyanate de cuivre-Il-dipyridine, se trouve en dissolution dans le chloroforme. On le transforme alors immédiatement en complexes cuprocyanhydriques, en agitant la liqueur chloroformique avec 0 cc. 5 de réactif cyanhydrique préparé selon la formule indiquée p. 48; on laisse reposer; lorsque. la séparation des liquides aqueux et chloroformique est complète, on fait écouler le chloroforme. :
Ajouter au liquide aqueux resté dans la boule 4 ec. d’eau distillée et 0 cc. 5 de réactif sulfo-azoto-molybdique.
On obtient un liquide bleu qui indique la présence du cuivre. :
1° Dosage volumétrique du cuivre. — Pour ce dosage, le procédé le plus simple qui permet de dégager le cuivre de sa combinaison avec l’acide cyanhydrique est d’incinérer le résidu de l’évaporation de l’eau de laurier-cerise. Le dosage peut s'effectuer sur 25 à 50 cc. On les évapore à siccité au bain-marie dans une capsule en quartz. Le résidu est ensuite incinéré et repris par 40 ec. d’acide sulfurique au cinquième; on verse le liquide obtenu dans un Erlenmeyer de 250 cc. On y joint les eaux de lavage de la capsule et on amène au volume de 100 cc. environ avec de l’eau distillée exempte de cuivre. La séparation du cuivre se fait par le procédé déjà utilisé; la précipitation de ce métal sous forme de sulfure-SGu?étant effectuée selon la méthode déjà décrite, le précipité est ensuite traité en vue du dosage du cuivre.
2° Evaluation colorimétrique du cuivre. — On peut arriver à une évaluation du cuivre contenu dans l’eau distillée de laurier-cerise en opérant sur une quantité de ce médicament inférieure au dosage précédent : 5 cc. suffisent pour cet essai.
Dans une ampoule à décanter, on place 5 cc. d’eau distillée de laurier-cerise et 1 cc. de solution alcaline d'hypobromite
de sodium à 1 cc. de brome pour 39 ce. On agite et au bout
de trois minutes, on ajoute 5 ce. d'acide chlorhydrique dilué
