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Le carvomenthène que nous avons utilisé a été préparé par hydrogénation sur le platine d’Adams du limonène. Il avait pour caractéristiques

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Nous avons fait bouillir à reflux pendant quatre à cinq heures 36 g. de carvomenthène avec une solution de 60 g. de Se0? dans 100 cm3 d'alcool éthylique, le carvomenthène étant ajouté au début par petites portions, pour éviter tout emballement, la réaction étant très exothermique.

Après filtration du sélénium précipité, un entraînement à la vapeur très long (un à deux jours) suivi d’une extraction à l’éther fournit 16 g. d’un produit jaune huileux à odeur très nette de carvotanacétone. Ce produit laisse déposer des cristaux jaunes de thymohydroquinone (F: 143°).

Le produit d’oxydation, traité par la soude étendue, prend une belle couleur violette. Une extraction à l’éther dans cette solution sodique entraîne 12 g. de produits neutres à réaction cétonique. La solution sodique est traitée par l'acide sulfurique étendu jusqu'à virage au jaune puis extraite à l’éther. On obtient ainsi 4 g. d’un produit qui cristallise facilement : c'est la thymohydroquinone. La thymohydroquinone, extraite ainsi par la soude, s’altère rapidement par oxydation à l'air, alors que celle qui a précipité du produit initial se conserve sans altération.

Caractérisation de la thymohydroquinone. — Point de fusion, 143°.

Analyse. Subs. : 0 g. 1140; CO2, 0 g. 2998; H20, 0 g. 0847. — Trouvé "Cp-"100) 71,76; Hp 100 8270 bp 100) 19,97. — Calculé : pour C!0H1402, C p. 100, 72,30: H p. 100, 8,40; O p. 100, 19,30.

Transjormation en thymoquinone. — Par oxydation au

chlorure ferrique nous avons obtenu des cristaux jaunes de thymoquinone fondant à 45 degrés.

Etude des produits cétoniques.

Semicarbazone : F. 206°: Oxime : F. 80°.

Réfraction moléculaire : trouvée, 46,57; calculée pour C10H160, 46,65.

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Analyse. Subs. : 0 g. 1712; CO2, 0 g. 4921 ; H20, 0 g. 1570. — Trouvé, C p. 100, 78,60: H p. 100, 10,20; O p. 100, 11,20. — Calculé pour C10H160 : C p. 100, 78,96; Hp "1007105270 p.400 110,52.

Précipitation par HS. — Le produit en solution dans l’alcool avec quelques gouttes d’ammoniaque précipite à IPS. Le précipité non recristallisé fond assez mal vers 95 de-

Le

grés. La carvotanacétone traitée de la même facon donne également un précipité qui fond aussi vers 95 degrés.

Oxydation par SeO0? de la carvotanacétone. — Si, comme semblent montrer les résultats ci-dessus, les produits cétoniques sont un mélange de carvotanacétone et de pipéritone, on doit pouvoir en oxydant de nouveau ces produits passer à la thymohydroquinone. Une oxydation par Se0? effectuée sur quelques grammes de produit nous a en effet donné un peu de thymohydroquinone.

De la carvotanacétone {10 g.) provenant de l’hydrogénation par le platine de la carvone nous à aussi donné de la thÿmohydroquinone (3 g.).

IV. — Oxydation des cétones ayant un groupement CH° activé par un groupe carbonyle.