GARE CHE CHE

10 g. de fluorène sont chaullés dans un petit ballon de Kjeldahl avec 7 g. 5 d'oxyde sélénieux pulvérisé jusqu’à départ compiet de l’eau formée dans la réaction (demi-heure à 1 heure). Le produit obtenu refroidi est dissous dans l’éther et filtré pour enlever le sélénium précipité. On obtient ainsi environ 6 g. d'un produit qui dissous dans l'alcool, cristallise en lamelles jaunes fondant à &4 degrés.

L'oxime de ce produit a été préparée par la méthode de Schmidt et Soil (). On chauffe cinq heures au bain-marie 1 g. de fluorénone dissous dans 15 cm3 d'alcool avec 0 g. 6 de chlorhydrate d’hydroxylamine et 0 g. 9 de carbonate de baryum. On filtre à chaud et on lave le résidu à l'alcool. L'oxime qui cristallise par refroidissement est lavée pour enlever le chlorure de baryum formé et recristallisée dans le chloroforme. Elle fond à 192 degrés.

Analyse. Subs. : 0 g. 1716; COZ, 0 g. 5430; H20, 0 g. 0745. — Frouyé::Cp.400, 86,24; Hp 400722704100 8,94. — Calculé pour CSHSO : C p. 100, 86,66; H p. 100, 4,45; O p. 100, 8,89.

() Schmidt et Soll. Ber., 40, 2453, 4238 (1907).

IIT. — Oxydation par Se0? des carbures ayant deux CH? activés par une double liaison.

Les carbures terpéniques monocycliques tels que le carvomenthène, le limonène, le carène, nous ont fourni des exemples de carbures ayant deux groupes méthyléniques activés par une seule double liaison. Si le mécanisme d'action est le même que pour les carbures ayant un seul CH? on doit s'attendre à trouver des dicétones ou, lorsque l’énolisation est possible, des diphénols. C’est en effet les produits que nous avons obtenus avec le carvomenthène. Cependant les phénols étant facilement attaquables par SeO2 pour donner des produits non définis, le rendement en phénols est assez faible. Pour le limonène et le carène, nous avons même eu destruction complète de tous les produits d’oxydation.

OXYDATION DU CARVOMENTHÈNE.

Le carvomenthène (1) doit donner, s’il y a attaque simultanée des 2 CH?, un diphénol, la thymohydroquinone (ID et s'il y a seulement attaque de l’un ou de l’autre des CH? deux cétones, la carvotanacétone (HE) et la pipéritone (IV).

of Ÿ ) N 7 OH co (D) (IV)