AO

AGENT AUTOCATALYSEUR

Enfin nous avons étudié l’action antioxygène réciproque de deux corps autoxydables : le carène et l’aldéhyde benzoïque, action antioxygène qui paraît s'expliquer par la théorie des peroxydes antagonistes de Moureu et Dufraisse.

Dans le tableau suivant, nous avons représenté d’une façon schématique les divers mécanismes d'oxydation auto catalytique, de catalyse prooxygène et d'action antioxygène que nous avons envisagées dans le présent travail.

(B = catalyseur prooxygène; C = corps à action antioxygène ; À et A” — corps autoxydables.)

(AO) + 0? = (AOXO?)

J Oxydation 2 ÉAENES + 2A = 3(AO) } autocatalytique.

(AO) + B —=- (AO)B (AO)B + 0? = B(AO)(0?) ne B(AO)(O?) + 2B +- 2A = 3B(AO) ne B(AO)(O®) + 2A — B(AO) + %AO) F MAR pi + 0? + B(0°) Catalyse 2 itive + 0 | VB(0®) + 24 > B + 2A0 a (AO) + B —=- (AO)B | APR non ne d’un catalyrs + (AO) =- 2A + B + 0? seur positif.

Action d’un anti- (AO) + B + (AO)B Se quinone sur ee AP CAO MNACUL fn catalyse positive (abié- | tale de cobalt).

dut CAO inactif { a 6 C JA( act antioxygene + 0? 10) ET NET De (hydroquinone).

Action antioxygè- | DOVAr (sulfate { (aox 0?) + 2C = (AO) + 200 inactif d'ondes Re { dium).

A’ Action antioxygè fetes {0109 + (4/0X0!) > À + AE 307 achyde, ben. ne 0" U zoïque).

IV. — La considération des produits d’oxydation à l'air du pinène nous a conduits à penser que ce carbure possédait un groupe méthylénique actif placé en «& par rapport à la double liaison. Nous avons essayé en collaboration avec M. Dulou d'oxyder ce carbure ainsi que le nopinène, par un oxydant peu connu, l'oxyde sélénieux dont Riley avait montré récemment la propriété d’oxyder les groupes méthyliques et méthyléniques activés par des groupes électronégatifs. Nous avons ainsi obtenu avec de bons rendements, des cétones jusqu'ici peu accessibles; la verbénone et le pinocarvone ainsi que les alcools correspondants : le verbénol et le pinocarvéol.

Applhquant ce réactif SeO2 à plusieurs composés diversement activés, nous avons obtenu

par oxydation du diphénylméthane, de la benzophénone:

par oXydation du fluorène, de la fluorénone:

par oxydation du carvomenthène, de la thymohydroquinone et de la carvotanacétone:

par oxydation de la carvotanacétone, de la thymohydroquinone;

par oxydation du camphre, de la camphoquinone.

Nous avons également observé qu’à une température voisine de 200 degrés les alcools qui sont de bons solvants de Se02 sont déshydrogénés pour donner des aldéhydes ou des cétones, suivant qu'ils sont primaires ou secondaires.

Cela nous à permis de préparer de l’aldéhyde benzoïque à partir de l’alcool benzylique, avec un très fort rendement, de la camphoquinone, à partir du bornéol et du diosphénol à partir du menthol.

Nous avons pu aussi préciser le mécanisme de l’action de l’oxyde sélénieux sur les groupes méthyléniques, et montrer qu'il se fait en deux stades : fixation d’un atome d'oxygène sur le CH? qui donne d’abord un alcool, puis déshydrogénalion de l’alcool qui donne une cétone.

Ce travail à été exécuté dans les laboratoires de l’Institut du Pin, sous la direction de M. le Doyen G. Dupont, à qui

Je Suis heureux d'exprimer ici mes sentiments de vive admiration et de profonde gratitude

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