ACIDES ORGANIQUES (DOSAGE D’ENSEMBLE
Les acides organiques existent salifiés dans le liquide céphalo-rachidien. L'incinération de l’extrait a donc pour effet de libérer une alcälinité correspondant à la totalité des bases qui leur est combinée.
Pour avoir l’alcalinité fournie par les sels organiques seuls, il suffit de retrancher de l’alcalinité totale des cendres l’alcalinité qui correspond aux carbonates dont le dosage direct est facile (voyez : carbonates et alcalinité potentielle). On a ainsi, d'une façon très satisfaisante, les bases salifiées par les acides organiques, et par simple calcul, ces acides eux-mêmes. |
ACÉTONE.
Recherche
La recherche de l'acétone est importante dans le liquide céphalo-rachidien : Positive, c'est une indication diagnostique et pronostique de premier ordre.
La réaction de FromMER EMIiLEWICz (4) convient tout particulièrement. Les
(1) GRINGAUT. — Société de Biologique, 1911. |
.(2) On n'arrive guère à extraire que 90 p. 100 de l'acide lactique en expérience.
(3) J'ai utilisé cette propriété dans une étude sur les acides du vin (1907, Comptes rendus Acad. Sc.).
(4) FROMMER. — Berlin. Klin. Wochenschr., 1905, t. 42, p. 1008.
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DOSAGE DE L'ACÉTONE 33
réactions de Légal et Lieben ne sauraient, au point de vue de leur sensibilité et surtout de leur spécificité, lui être comparées.
J'emprunte à E. DERRIEN (1) la technique opératoire suivante :
«.… Versez dans un petit tube à&essai? cc. de liquide de ponction lombaire, IT ou IT gouttes d’une solution alcoolique d’aldéhyde salicylique à 1/10, agitez, et laissez tomber &u fond du tube une pastille de potasse. Chauffez sans
agiter, au-dessus de la flamme d’une allumette ou d'une veilleuse, sans dépasser 70°. cr » Si le liquide contient de l’acétone, il apparaît au-dessus de la potasse
un anneau rouge Cramoisi, dù à la formation d'O.0 dioxybenzalacétone dont les sels alcalins ont cette couleur... »
Dosage de l’acétone.
Le dosage de l’acétone ne s'effectue pas sur le liquide céphalo-rachidien luimême, mais sur son produit de distillation,
10 cc. de liquide étendus de leur volume d'eau sont additionnés de IT gouttes d'acide acétique et distillés (2). L'appareil qui sert à cette opération doit être de taille réduite. Une bonne précaution est de faire plonger l'extrémité effilée du réfrigérent dans quelques gouttes d’eau. On recueille ainsi les trois premiers centimètres cubes passés. |
Plusieurs méthodes de dosage peuvent être employées : 1° la méthode chronométrique de DENIGES qui se recommande par sa simplicité, et 2 une méthode iodométrique plus précise, mais un peu plus compliquée.
Méthode chronométrique de Denigès. — Ayant mesuré exactement le volume du distillat, on en prélève 2 cc. que l'on introduit dans un tube à essai de 18 mm. de diamètre. On yajoute ? ec. de sulfate mercurique (formule de Denigès) et l’on plonge le tout dans un bohème à demi rempli d'eau en pleine ébullition.
* Montre en main, on compte le temps qui s'écoule depuis le moment de
l'immersion jusqu'à la brusque parition d’un trouble ; l'ébullition de l’eau ayant toujours été maintenue. Un tableau de correspondance (Denigès 3° édit., p. 772) traduit ce temps en grammes d’acétone par litre de distillation.
Il est, dès lors, facile de: connaître l'acétone total de la prise d'essai et la teneur par litre du liquide examiné.
Méthode iodométrique. — La totalité du distillat est étendue d'un peu d’eau et additionnée de 5 cc. d'iode déci-normale, ainsi que d’un demi-centimètre cube de soude à 30 p. 100. à AU
Après un repos de dix minutes au moins, on ajoute au milieu 1/2 cc. d'acide sulfurique pur et un peu d'empois d’amidon, puis une solution d'hyposulfite de soude N/10 jusqu'à décoloration, L'équation (5 — N) x 0,0967 donne en grammes la teneur en acétone par litre de liquide céphalo-rachidien, cela pour une prise d'essai de 10 cc. (3).
(1) DERRIEN. — Acétonémie et acétone dans le liquide céphalo-rachidien. C. R. de la Société de Biologie, T. 68, p. 1002, 11 juin 1910.
(2) Niczoux, pour ses dosages d’éther et de chloroforme dans le sérum, mélange ces liquides organiques avec leur volume d'une solution saturée d'acide picrique. Cette technique serait très recommandable aussi, pour le liquide céphalo-rachidien (E. DERRIEN). , FES ;
(3) Cette technique est celle indiquée par DENIGÈS. Chimie analytique. 3° édit., p. 773, 1907; et Bull. de la Soc. de Pharmacie de Bordeaux, 1907, p. 163.
ACIDE ACÉTYLACÉTIQUE.
L'acide acétylacétique, facilement décomposé à l’ébullition en acétone et CO2, doit être recherché directement sur Île liquide céphalo-rachidien.
On pourrait, à cet effet, faire usage de la réaction de GERHARDT (addition de perchlorure de fer et examen de la coloration du liquide filtré), mais il est préférable d'avoir recours à une réaction plus spécifique.
M. DERRIEN, dans ges recherches, à employé la technique d’Arnold Lipliawsky qui lui a donné entière satisfaction (1). | L
On prend, à ceteffet, 4 cc. d’une solution récente de 1 p.100 d'amidoacétophénone acidulée à 2 p. 100 par de l'acide chlorhydrique, plus 2 cc. de nitrite de potasse à 1 p. 100. Ces 6 cc. de liquide sont additionnés de leur volume de liquide céphalo-rachidien. Une coloration rouge-groseille apparait. Ajouter alors à quelques centimètres cubes du liquide obtenu 10 fois son volume d'acide chlorhydrique et quelques centimètres cubes de chloroforme ; enfin [I à IV gouttes de perchlorure de fer. Laisser, sans l’agiter, le mélange se séparer en deux couches. La présence d'acide acétylacétique colore en violet-bleu le chloroforme, tandis que ce dernier ne présente en son absence
u'une teinte jaune ou rouge faible. La sensibilité de la réaction est de 1/10,000.
Dosage.
On met à profit pour ce dosage la propriété qu'a l'acide acétylacétique de
se décomposer à l'ébullition en acétone et en acide carbonique. Un échan-.
tillon du liquide à examiner est soumis à l’action d'un courant d’air ou distillé dans le vide à 35°, ce qui chasse l'acélone libre. Le résidu, distillé à 100°, laisse passer dans le distillat lacétone formé par la décomposition de l'acide acétylacétique que l’on dose par les méthodes ordinaires.
ACIDE & OXYBUTYRIQUE.
Cet acide non volatil, lévogyre et non fermentescible, est difficile à earactériser dans le cas du liquide céphalo-rachidien.
ERBEN a essayé de l'identifier par formation d'acide crotonique suivant la technique employée pour l'urine (1).
Plus pratique semble la méthode américaine qui oxyde l'acide 8 oxybutyrique etrecherche l’acétone qui a pu se former. |
Pour cela, le liquide est bouilli,.ce qui le débarrasse de l'acétone et de l'acide acétylacétique qui pouvait s’y rencontrer. On l'oxyde ensuite par l'eau oxygénée quandil s’agit d'une recherche qualitative, ou au moyen du bichromate et d'acide sulfurique s’il y a lieu de procéder à un dosage.
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(1) Hoppe Seylers Handbuch, 8 édit., p. 616.
