II. — Traitement des bains d'hyposulfite

La quantité d'argent contenue dans les bains d'hyposulfite est très variable : les bains provenant des épreuves positives sont peu riches puisqu'on prescrit d'employer i^'* à 20 pour 100 pour six à huit feuilles, soit loo^*" d'hyposulfite pour trois à quatre feuilles ne contenant guère plus chacune, au moment du fixage, que i^"" de chlorure d'argent.

Les bains provenant du coUodion humide et du gélatinobromure peuvent être presque saturés de sel d'argent.

M. Audra a trouvé que iSo^"* d'hyposulfite pouvaient fixer comme dernière limite le produit de 53^"* de nitrate d'argent correspondant à cent demiplaques.

Pour le chlorure, j'ai trouvé qu'il fallait 48^"^ d'hyposulfite pour dissoudre 22^"* de chlorure

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d'argent. Cette limite pourrait être dangereuse dans la pratique, parce qu'au bout de quelques heures la dissolution, d'abord limpide, noircit et du sulfure d'argent se dépose.

Pour le gélatinobromure, la presque totalité de l'argent se trouve dans le bain d'hyposulfite, il y en a cependant une petite quantité qui se dissout dans le révélateur, si celui-ci contient du sulfite de soude en grande quantité, et surtout s'il est de mauvaise qualité.

Précipitation par le zinc. — Pour précipiter l'argent à l'état métallique d'un bain d'hyposulfite, on peut employer le zinc ; l'opération marche vite, mais il se dépose, en même temps que l'argent métallique, du sulfure de zinc et du soufre. Ces matières rendent la fonte directe de l'argent difficile. En purifiant l'argent, comme nous le verrons, avant de le fondre, on peut sans inconvénients employer le zinc.

Précipitation par le fer. — Le fer donne également de bons résultats, l'opération marche également vite, et au bout de douze heures tout l'argent est généralement précipité sous forme de

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poudi^ à gros grains, peu adhérente au fer. Il faut retirer le fer de la liqueur quand elle ne contient plus d'argent, parce qu'il s'oxyde bientôt (*) et vient salir l'argent précipité.

Précipitation par le cuivre. — M. Davanne et autrefois Liebig ont préconisé le cuivre qui donne de l'argent assez propre, mais contenant trop de cuivre pour être directement fondu.

M. Davanne a constaté en outre qu'il ne restait que 2 pour i oo d'argent dans la liqueur.

Le cuivre donne de bons résultats : si l'action est un peu lente, elle ne demande aucune surveillance; il se précipitera de l'argent sur le cuivre lant qu'il restera de l'argent dissous et du cuivre métallique.

Précipitation par le laiton, — Le laiton, contenant du zinc en assez forte proportion, précipite très rapidement l'argent des bains d'hyposultite. Le dépôt est blanc ou gris clair et il est si dense, qu'il ne tarde pas à entraver la réaction. Le laiton

(') La liqueur dont on a précipité l'argent par le fer contient un sel de fer qui noircit admirablement le bois de chêne et qui tache abominablement le linge.

peul servir comme réactif pour savoir si les lit^ueurs traitées par un autre procédé contiennent encore de l'argenL. Les baguettes de petits rideaux en laiton contiennent de 5o à 70 pour 100 de zinc et conviennent parfaitement pour cet usage.

L'effet du laiton est si rapide qu'il doit tenir à l'iS- 3.

un phénomène électrique : j'ai constaté, en effet, qu'en prenant un zinc de pile Leclanché (fig- 3) et qu'en l'entourant d'un fil de cuivre la précipitalion est très rapide. L'argent ne se dépose que sur le cuivre à l'état de couche continue, de couleur plus ou moins noire. Le zinc reste propre et net si la surface du fil de cuivre est proportionnée à celle du zinc; cette dernière particularité doit être favorable à ta rapidité du dépôt.

Pour séparer l'argent du fil de cuivre, il suffit de le dérouler, ce qui est facile quand le cuivre

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est bien recuit. On recueille l'argent sous forme d'écaillés noires. Le zinc entouré de nouveau de son fil peut servir jusqu'à ce qu'il soit entièrement rongé.

L'argent obtenu par précipitation est rarement assez pur pour fournir directement du nitrate immédiatement utilisable. Celui qui provient des bains précipités par le zinc peut donner cependant, après filtration et cristallisation, un sel d'une grande blancheur et pouvant servir pour sensibiliser les papiers positifs.

Précipitation à Vétat de sulfure, — La précipitation à l'état de sulfure est rapide et complète, c'est le procédé le plus répandu, et c'est ainsi que certains établissements qui font principalement des tirages sur papier, arrivent à retrouver jusqu'à 80 pour 100 de l'argent qu'ils emploient.

On peut sans inconvénient recueillir dans les mêmes vases les eaux provenant du tirage sur papier et les bains d'hyposulfite. Ceux de cyanure peuvent également être traités de la même manière, mais il est bon de faire cette opération à part.

Les eaux du coUodion humide peuvent être traitées également par le sulfure si l'on n'emploie pas

les sels de fer pour développer, car le sulfure de fer en se précipitant en même temps que le sulfure d'argent complique le trailemenl ultérieur du produit recueilli et en diminue un peu la valeur.

Dans un grand établissement industriel ayant la spécialité des vues de tous pays et dans lequel les

tirages sur papier sont considérables, on arrive à retirer 70 à8o pour 100 de l'argent mis en œuvre en faisant recueillir avec soin par chaque employé toutes les eaux provenant des diverses opérations dans un seau spécial ; on verse ensuite ces eaux dans de grands' pots de grès de forme cylindrique, portant une tubulure fermée par un tampon ou un robinet; celle-ci se trouve à quelque distance du

fond pour faire évacuer les

eaux eclaircies, sans que

le dépôt de sulfure soit entraîné {^fig. &,')■ Quand