DEGRÉ ALLEMAND
Fordos et Gélis ont proposé de remplacer la liqueur arsénieuse par une liqueur normale d’hyposulfite de soude.
Il arrive souvent que les hypochlorites, sous l’influence de la lumière diffuse, se transforment partiellement en chlorites qui n’agissent plus sur l’acide arsénieux, tandis que l’hyposulfite de soude et l’indigo sont encore altérés dans ce cas.
Ce procédé est basé sur l’action que les hypochlorites exercent sur l’hyposulfite de soude. En effet, 0§r,l de ce sel absorbe 0,114 de chlore pour se transformer en sulfate de soude.
Pour préparer la liqueur normale d’hyposulfite de soude, on dissout 2fir,77 de ce sel dans une quantité convenable pour former 1 litre de liqueur. Cette liqueur, comparable à la liqueur arsénieuse de Gay-Lussac, détruit exactement son volume de chlore.
L’hyposulfite de soude est un sel bien cristallisé, très soluble dans l’eau, d’une composition constante; l’air ne l’altère pas; il est préférable à l’acide arsénieux.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE
On procédera de la manière suivante :
Lorsque l’on aura versé dans le flacon destiné à l’essai 10 centimètres cubes de la liqueur normale d’hyposulfite de soude, il faudra ajouter 100 parties d’eau, aciduler légèrement ce mélange et le colorer avec quelques gouttes de teinture d’indigo.
Si l’on verse alors la dissolution à essayer, elle se comportera comme la liqueur arsénieuse, c’est-à-dire que la couleur bleue persistera très longtemps et ne sera successivement détruite que là où tombe la liqueur chlorée. On peut alors reconnaître assez facilement le moment où l’opération est terminée.
Les liypochlorites en dissolution sont neutres ou alcalins, et la réaction qu’ils exercent sur l’hyposulfite de soude n’est complète que dans les liqueurs légèrement acides. Il est donc nécessaire d’aciduler la liqueur. L’acide ajouté ne détermine pas immédiatement le dépôt de soufre, quand on agit sur des liqueurs étendues avec la quantité d’eau indiquée précédemment. 11 faut opérer rapidement. On peut cependant faire un premier essai en opérant comme nous venons de le dire, puis contrôler le résultat en faisant un second essai dans lequel on ajoutera à la dissolution normale d’hyposulfite les deux tiers de la liqueur à essayer avant de l’aciduler: On n’a pas alors à craindre le dépôt de soufre.
Quoi qu'il en soit, ces méthodes présentent certaines causes d’erreur, surtout en ce qui concerne l’indicateur coloré, que nous avons cherché à éviter en appliquant à la chlorométrie notre méthode de dosage fondée sur l’emploi des sulfocyanures alcalins; comme cette nouvelle méthode a nombre de points communs avec celle qui a pour but l’analyse des oxydes de manganèse, nous l'indiquerons seulement à propos de ces derniers, afin de ne pas nous exposer à des redites.
ESSAIS DES MANGANESES
Les oxydes de manganèse sont encore des produits très intéressants pour l’industrie du papier. Leur valeur vénale dépend de la quantité de chlore qu’ils peuvent dégager lorsqu’on les traite par l’acide chlorhydrique; on exprime cette valeur comme nous l’allons voir en leur attribuant un degré chlorométrique.
Par exemple :
DEGRÉS
chlorométriques.
Le bioxyde de manganèse pur cristallisé donne . 100
— d’Allemagne . 95
— d’Angleterre . 88
de Bourgogne . 68
— du Cher . 54
— de la Mayenne . 52
Quant au poids en gramme de chlore obtenu avec 1 kilogramme de minerai de diverses localités, on trouve :
PAUL CHARPENTIER
Avec l’oxyde pur .
— de Saarbruck . * .
— de Calveron sans calcaire .
— de Calveron avec calcaire .
— de Périgueux .
— • de Romanèche .
— de Laveline (Vosges) .
— de Pesillo (Piémont), noir sans calcaire .
— — noir avec calcaire .
— de Saint-Marcel .