GRAMMES

La composition chimique des principaux manganèses du commerce est résumée dans le tableau suivant :

ENCYCLOPEDIE CHIMIQUE

38 i ENCYCLOPEDIE CHIMIQUE

Dans les essais des oxydes de manganèse du commerce, on se propose tout d’abord de déterminer la quantité de chlore que l’oxyde considéré peut donner quand il est soumis à l’action de l’acide chlorhydrique.

On sait que l’action de l’acide chlorhydrique sur les divers oxydes de manganèse produit les réactions suivantes :

MnO + HCl Mn304 + 4HC1 Mn203 + 3IIC1 MnO2 + 2IIC1

IIO + MnCl,

4IIO + 3MnCl + Cl, 3IIO + 2MnCl + Cl, 2H0 + MnCl + Cl.

On voit donc que l’essai d’un maganèse peut se faire en appréciant la quantité de chlore qu’il peut dégager sous l’action de l’acide chlorhydrique. On voit aussi que, suivant l’état d’oxydation du manganèse, il faudra pour dégager une meme quantité de chlore une quantité variable d’acide chlorhydrique; en outre, les carbonates de chaux, de baryte, l’oxyde de fer qui accompagnent les minerais de manganèse saturent aussi une certaine quantité d’acide chlorhydrique qui se trouve ainsi perdu; il y a donc lieu ensuite de déterminer également la quantité d’acide qu’exige le minerai essayé, pour dégager un poids donné de chlore.

Pour obtenir un litre de chlore à la température de 0 degré et sous la pression 760, il faut exactement traiter 3.884 de bioxyde de manganèse pur (1).

Lorsque l’on veut faire l’essai d’un manganèse du commerce par la méthode de Cay-Lussac, on en pèse 3gr,884 que l’on introduit dans un petit ballon portant un long tube venant se rendre dans une dissolution étendue de potasse placée dans un ballon à long col.

On verse sur le manganèse 23 ou 30 grammes d’acide chlorhydrique concentré bien exempt d’acide sulfureux. On bouche immédiatement le ballon avec le bouchon qui porte le tube de dégagement, puis on chauffe légèrement pour faciliter la réaction. Le chlore se dégage et vient se dissoudre dans la liqueur alcaline. Lorsqu’il cesse de se dégager, on arrête l’opération.

La liqueur alcaline chlorée est ensuite mêlée à une quantité d’eau telle que son volume représente 1 litre. Elle est ensuite analysée au moyen de l’acide arsénieux titré par la méthode chlorométrique décrite précédemment.

Si, par exemple, l’analyse montre que cette dissolution ainsi obtenue contient 80 centilitres de chlore, c’est que l’oxyde de manganèse soumis à l’essai était formé de 80 p. 100 de bioxyde de manganèse pur et de 20 p. 100 de corps étrangers. On dit alors qu'il marque 80 degrés.

Nous avons dit que l’essai d’un manganèse exige aussi, pour être complet,

(1) On dit généralement 3,98, parce que Gay-Lussac a donné ce nombre en 183'». Mais si nous admettons pour les équivalents du chlore et du manganèse les nombres 33,5 et 27,3, nous

trouvons

MnO2

= — — = 1,2253, et par suite pour le poids du bioxyde pur correspondant au Cl 35,5

litre de chlore qui pèse 3,17 3,17 x 1,2253 = 3.884.

Nous prenons 3,17 pour le poids du litre de chlore à 0 et 760 comme étant le terme moyen entre diverses valeurs données par différents auteurs : notamment :

Dose . — 3,19

que l’on détermine la quantité d’acide chlorhydrique qui est nécessaire pour dégager le chlore que l’on a obtenu et que l’essai précédent a déterminé.

Pour cela, on traite les 3«r,88i d’oxyde à essayer par un fort excès connu d'acide chlorhydrique soit, par exemple, 25 centimètres cubes, puis l’on détermine le titre du manganèse comme précédemment. Il reste en dissolution du chlorure de manganèse et un excès d’acide chlorhydrique.

La quantité d'acide chlorhydrique libre que contient la liqueur est déterminée en y versant peu à peu une dissolution titrée de carbonate de soude. 11 se forme du carbonate de manganèse qui se redissout tant que la liqueur contient de l'acide en excès. La saturation est opérée lorsque le précipité de carbonate de manganèse ne se redissout plus. Le volume de la dissolution titrée de carbonate de soude qu’il a fallu employer pour saturer l’acide fait connaître la quantité d’acide chlorhydrique libre que contenait la liqueur. Cette quantité doit donc être retranchée des 25 centimètres cubes d’acide employés. La différence représente l’acide chlorhydrique qui a servi à attaquer le bioxyde de manganèse et à dissoudre les corps étrangers.

Le titre du manganèse ayant été déterminé par une expérience préalable, la quantité d’acide chlorhydrique nécessaire pour décomposer le bioxyde que contient le manganèse essayé peut être obtenue par le calcul. Le reste représente donc l’acide chlorhydrique consommé par les corps étrangers. La faible quantité d’acide chlorhydrique qui se dégage avec le chlore pendant la réaction de l'acide chlorhydrique sur le bioxyde de manganèse est négligée dans

cette an f. lyse.