LE PLATINE ET LES 01TES PI ATINIFÊRI S

elle a servi à effectuer une partie de nos analyses. La prise d'essai de chaque analyse est de 7 grammes; l'or contenu dans le platine est toujours trié préalablement h la loupe binoculaire, avec une aiguille enduite de cire.

Le platine purifié est attaqué en flacon Erlenmeyer couven par l'eau régale pendam 12 heures, en chauffant au bain de sable à 80°. On évapore ensuite a consistance fortement syrupeuse, puis reprend par 25 c. d'acide chlorhydrique pour chasser les dernières traces de produits mues, réévapore presque a sec ou du moins à l'état semi-pâteux, puis porte le flacon et son contenu a Plu" exactement, en les chaullant dans une étUVe convenablement réglée. La température doit elle maintenue pendant .'. à \ heures. A 130° en effet, IrCli est transformé en [r»CI« qui ne précipite plus par le chlorure d'ammonium, tandis que l't(di n'est pas décompose, et précipite comme PtCU, |NH*C1, ce qui permet une séparation convenable des deux métaux. La masse desséchée est reprise par 50 C d'acide chlorhydrique et maintenue à douce chaleur jusqu'il dissolution des chlorures; le liquide est filtré sur un filtre -ans cendres, et le résidu est lavé avec de l'eau acidulée d'acide chlorhydrique jusqu'à ce que le filtrat ne donne plus de coloration avec le sulfocyanure de potassium.

Le filtre avec son contenu osmiure, sable et éventuellement or réduit est incinère en creuset de porcelaine, en évitant de calciner trop longtemps et a une température trop élevée, certains osmiures s'oxydant aisément dans ces conditions en dégageant de l'acide osmique. Apres pesée à poids constant, le résidu est réattaqué pai lu ce. d'eau régale pour le débarrasser de l'or; la solution filtrée du résidu après ebullition avec l'acide chlorhydrique est traitée par le sulfate terreux qui précipite l'or que l'on dose a l'état métallique.

Le résidu formé d'osmiures et de sables est introduit dans un petit creuset de terre réfractaire glacé préalablement au borax fondu; on le mêle à 5 avec i> grammes d'argent tin; puis le creuset rempli aux trois quarts de borax est ensuite chauffé dans un tour Perrot pour amener la fusion de l'argent. Apres une demi-heure on laisse refroidir, casse le creuset, sépare le culot d'argent, et traite celui-ci par de l'acide sullui ique à Kl °/0 pour le nettoyer complètement. Il est ensuite dissous dans l'acide nitrique: les osmiures purs qui restent sont filtrés, lavés, puis calcinés et- pesés à nouveau. La différence des deux poids donne celui du sable mêlé aux osmiures. Ce procédé qui diffère de celui original de Deville et Debray, évite la formation de produits colloïdaux infiltrables que l'on obtient inévitablement quand on fond directement le minerai avec l'argent et le borax.

Le liquide filtré des osmiures est additionné de 25 gr. de chlorure d'ammonium: son volume total ne doit pas dépasser 100-150 ce. On laisse à température ordinaire pendant 12 heures en rajoutant encore 50 ce. d'une solution saturée de chlorure d'ammonium. Le volumineux précipité jaune obtenu dans ces conditions est lavé par décantation avec 50 ce. de la solution de XH+CI. puis filtré, et lavé sur le filtre avec la même solution, jusqu'à ce que le filtrat ne donne plus la réaction du fer.

Le filtre avec son contenu sont incinérés en capsule de platine et au four à moufle. Après refroidissement, la mousse de platine obtenue est lavée par trituration avec 90 ce.

DE l 01 RAI m Dl MOI

d'acide chlorhydrique dilue, pour la débarrasser d'un peu de fei qu'elle retient. On chauffe ensuite au bain-marie, filtre, lave, ci incinère .1 nouveau le filtre avec la mousse dans la même capsule, puis on pèse ii poids constant. Le filtrai du décapage est ajoui .1 du

chloroplatinate, le volume du liquide total doit être environ d'un litre.

Ce liquide esi additionné de 60 gr. de zinc pur et de 50 ce. d'acide chlorhydri COnc. dans un bocal couvert. Tous les métaux qui étaient contenus dans k- filtrat, sauf le tel. sont alors réduits a l'état d'une poudre qui forme les noirs, et qui contient II.. ; Pd., et Cu. Au bout de ."> a 6 heures, le zinc est dissous totalement, et la solution complètement décolorée. Les nous sont filtrés rapidement a la trompe, eu ils sont 1res attaquables aux acides, puis laves a l'eau jusqu'à cessation de la réaction du chlore. Le liquide filtn contient tout le 1er est mis décote.

Le filtre contenant les noirs est incinéré en capsule de platine toujours r a

moufle, puis au sortir de celui-ci. la capsule est chauffée d'abord dans un courant d'hydrogène pour réduire les oxydes formés, ensuite dans un courant d'acide carbonique dans lequel on laisse les noirs se refroidir. ( )n peut simplement recouvrir pendant ces deux nations successives, la capsule avec un entonnoir renversé, lequel est réuni par une conne bifurquée avec deux appareils de Kipp qui dégagent à volonté de l'hydrogène ou de l'acide carbonique. Après calcination, on décape les noirs par de l'acide chlorhydrique dilue comme précédemment, pour enlever les traces de 1er qu'ils pourraient retenir: pu concentre les filtrats, y rajoute in a 15 gr. de zinc, et procède a une nouvelle réduction pour extraire les noirs qui s'étaient redissous (principalement (lu . Ces seconds noirs fih réunis aux premiers, calcines, réduits comme précédemment par l'hydrogène, puis pesés .: poids constant. Le tout est traité au bain-marie dans une capsule de porcelaine après broyage, par 50 ce. d'acide nitrique. Le liquide se colore, on le décante, répète l'attaque, puis libre les noirs intacts qui forment le résidu que l'on calcine, réduit ensuite dans l'hydrogène, chauffe dans l'acide carbonique, et pèse à poids constant. Le liquide renferme le palladium et le cuivre. On lui additionne 20 ce. d'une solution saturée de cyanure de mercure et concentre au bain de sable à un petit volume. Tout le palladium précipite en entraînant cependant un peu de cuivre. On filtre, lave, calcine, réduit par l'hydrogène, traitela mousse obtenue par l'acide nitrique comme précédemment, puis reprécipite la solution par le cyanure. Le filtrat est ajoute au premier, le palladium est dose comme mousse depalladium, après calcination et réduction dans l'hydrogène, puis refroidissement dans l'acide carbonique comme ci-dessus.

La solution nitrique contenant le cuivre est évaporée a deux reprises au bain-m avec de l'acide chlorhydrique concentre pour transformer les nitrates en chlorures. Le résidu sec est calcine légèrement à feu nu jusqu'il cessation de dégagement de vapeurs; est de couleur noire. On le reprend par l'acide chlorhydrique. et précipite le cuivre de la liqueur par l'hydrogène sulfure.

Les noirs qui restent après le second décapage ii l'acide nitrique sont reunis à la mou de platine; le tout est introduit dans un petit creuset de charbon de cornui

LE PLATINE ET Ils OITCS PLATINIFÊRES

de plomb pur. Le creuset couveri est placé dans un second creuseï de biscuit, entouré de poussier de charbon de bois, ei chauffé pendani deux heures au four Perroi ou au foui à moufle. On laisse ensuite refroidir, extrait le culot, le lave .1 l'eau pure, puis l'attaque en capsule de porcelaine avec un mélange de 60 ce. d'acide nitrique concentré et 300 ce. d'eau.

L'attaque dure ."> à 6 heures. ( )n filtre ensuite le liquide, lave par décantation le résidu d'abord avec de l'eau chaude ensuite avec de l'acide nitrique dilue, puis de nouveau a\ec de l'eau bouillante, jusqu'à cessation de la réaction du plomb. Il faut évite] pendant la décantation de faire passer les noirs sur le filtre; si tel n'était pas le cas, on les en chasserait avec

la fiole à jet pour les faire retomber dans la capsule OÙ reste le gros du résidu de l'attaque, puis on incinérerait le filtre et ajouterait les cendres au résidu.

La solution qui renferme le nitrate de plomb contient encore des traces de rhodium et de platine : elle est concentrée au bain-mai ie jusqu'à commencement de cristallisation du nitrate, puis on en précipite le plomb par l'acide sullurique concentre. ( )n laisse déposer. filtre le sulfate de plomb formé et lave à l'eau bouillante. Le filtrat est ensuite évaporé au bain de sable jusqu'à dégagement de vapeurs blanches d'acide sullurique. ce qui amène la séparation du leste du sulfate de plomb, lequel est généralement légèrement colore pai des traces de métaux nobles.

Après dilution, on filtre, lave le sulfate de plomb .1 l'eau bouillante, puis si cela est nécessaire, avec une solution de carbonate d'ammonium, qui enlève les dernières traces des métaux du groupe du platine. Le liquide sulfurique libre est soigneusement conservé. D'autre part, les noirs qui restent après traitement par l'acide nitrique, sont traités au bainmarie par 25 ce. d'acide sullurique concentré, puis on chauffe le tout au bain de sable pendant deux heures jusqu'à l'apparition de vapeurs blanches. Après refroidissement, on dilue le liquide avec la solution sullurique filtrée du second précipite de sulfate de plomb, et s'il se forme un précipite de sulfate basique de rhodium, on ajoute à la solution un peu d'acide chlorhydrique concentre. On décante ensuite le liquide sur un filtre, puis on reprend encore une fois le résidu par l'acide sulfurique pour enlever si possible tout le rhodium qui passe donc en solution.

Le résidu de l'attaque est forme par le platine et l'iridium. On le traite par l'eau régale diluée I NOaH -f- \ HC1 -j- !) H»() à 80° pendant 24 heures environ. Le platine seul se dissout, l'iridium reste insoluble. On décante le liquide sur un filtre, reprend une seconde lois le résidu par l'eau régale, puis fait passer ce dernier sur le filtre où on le lave à l'eau bouillante. Le filtre est ensuite calcine en creuset taré, puis le résidu est chauffé dans un courant d'hydrogène et ensuite d'anhydride carbonique ; l'iridium qui reste alors est pesé à poids constant.

La liqueur filtrée de l'iridium et contenant le platine est évaporée à consistance syrupeuse, le résidu repris par l'acide chlorhydrique concentré et précipité par le chlorure d'ammonium comme précédemment. Le chloroplatinate d'ammonium est calciné, puis la mousse de platine obtenue pesée à poids constant.

La solution filtrée du platine est ajoutée à la solution sulfurique contenant tout le

Ht l 0! RAI M Dl MONDI

rhodium ei encore des traces de platine puis réduite par le zinc jusqu'à décoloi complète. Les noirs obtenus som filtrés ei lavés en évitant de les calciner, la ca Ici-

nation, il se loi me entre le rhodium ei le platine des alliages qui empêchent un< complète des deux métaux : on les fond ensuite avec le bisulfate de potassium en prolongeant l'opération pendant plusieurs heures. Après refroidissement, la masse qui est de

coulent' jaune-brun est reprise pat l'eau bouillante, puis on ajoute a la liqueur de l'acide chlorhydrique concentré pour maintenir le rhodium en solution. Le résidu insoluble formé par un peu de platine est filtré, lavé, Calciné et pesé: le poids obtenu est

celui du platine trouvé après la calcination du deuxième chloropiatinate ; la somme d< deux poids doit être sensiblement égale .m poids du platine obtenu après l.i calcination du premier chloropiatinate.

La liqueur filtrée du platine est réduite par le zinc et l'acide chlorhydrique, le rhodium en est extrait sous forme d'une poudre noire qu'on filtre, lave, calcine d'abord dans l'hydrogène, puis dans l'anhydride carbonique, en laissant refroidir dans c qu'on pèse à poids constant.

Le 1er enfin qui était contenu dans le minerai, se trouve entièrement dans la solution initiale réunie aux eau.x de lavage provenant de la réduction des noirs. ()n porte cette solution à un volume détermine, soit 2000 ou 22~)Occ.. puis on en prend une partie aliquote, 2r>(> ce. par exemple, dans laquelle on oxyde complètement le Ici par une ébullition prolongée avec l'acide nitrique ou le chlorate de potassium. ( )n laisse refroidir à 'i(K puis précipite le fer par l'ammoniaque. L'hydrate ferrique obtenu ainsi renferme toujours du zinc; on le filtre, lave à l'eau bouillante, redissoui dans l'acide chlorhydrique, puis on le reprécipite de la solution par l'ammoniaque comme ci-dessus. Apres une nouvelle filtration suivie d'un lavage complet, on incinère le précipite et dose comme |-'e;<

La méthode qui vient d'elle décrite a été contrôlée par des anal} ses artificielles: elle s'est montrée assez satisfaisante, sauf en ce qui concerne l'iridium, dont les quantités retrouvées sont toujours trop faibles.

Postérieurement aux travaux de Holtz, M. Thuringer * a entrepris s,, ;. notre direction et dans notre laboratoire de chimie analytique, une série de recherches en vue de tr< une méthode nouvelle de groupement des métaux dans l'analyse du minerai de la mine deplatine. Ces recherches détaillées et particulièrement minutieuses, basées principalement sur la précipitation du palladium par la diméthylglyoxyme, ont abouti a une modifie très notable du procédé suivi par Holtz: nous exposerons cette méthode in-e\u elle

nous a servi également à effectuer une série d'analyses de platines de l'Oural dont la composition était encore inconnue.

M. Thuringer procède dans l'échantillonnage, le triage de l'or et l'attaque par i régale, comme il a été dit précédemment. Les osmiures et le sable sont doses de la même manière, et les sables sépares par le procède de Holtz, par fusion avec l'argent, dans des conditions identiques à celles indiquées par cet auteur. 1 Thuringer. Bibliographie n° no.

Il PLA IIM. M I I s Mil s ri \ll\ll i RI

Le filtrai des osmiures réuni aux eaux de lavage est concentré à consistance pâteuse dans un vase à précipiter de forme haute, puis on reprend plusieurs fois pai l'acide chlorhydrique concentré pour chasser complètement l'acide nitrique. On dissoui dans l'eau chaude, concentre au bain d'air .1 30 ce, puis faii passet dans le liquide chaud pendant une demi-heure un courant de chlore. ()n concentre ensuite au bain d'air à la température limite de 38-42°, qui, en aucun cas. ne doit être dépassée, jusqu'à ce que la masse soil de nouveau pâteuse. Ce traitement a pour but de maintenu tout l'iridium à l'état de IrCU, d'empêcher la réduction de l'or, et aussi la formation de certains sels basiques, les expériences de Thuringer lui ayant en effet montre que la dessication à 130° adoptée par Holtz pour transformer l'iridium en IriCle non précipi table par le chlorure d'ammonium, n'aboutit pas à un résultat absolu.

La solution aqueuse du produit concentrée à 38°, est sursaturée par le chlorure d'ammonium 28 a 30 gr. qu'on ajoute par petites portions . Tout le platine et l'iridium sont précipites comme PtC.I.. \ILCJ et I1C.I1. 1NH4CI.

On filtre le précipite au bout de deux jours seulement, aptes avoir lavé d'abord pat décantation, ensuite sur le filtre par une solution saturée à froid de chlorure d'ammonium ; un bon lavage réclame de 600-700 ce. de cette solution: il est termine quand le filtrat ne réagit plus au sulfocyanure. On passe alors sur le précipite un peu d'alcool pur et concentre, évapore le filtrat à sec, dissout le résidu dans l'eau, puis on ajoute cette solution à la première.

Le libre et son contenu sont calcinés avec précaution au four à moufle dans un creuset de porcelaine, la mousse obtenue est triturée avec de l'acide chlorhydrique étendu, et chauffée au bain-marie pour la débarrasser de traces de fer qu'elle retient, puis on la calcine à nouveau dans le même creuset, réduit dans un courant d'hydrogène, puis laisse refroidir dans l'anhydride carbonique et pesé à poids constant. On fait ensuite digérer cette mousse dans une capsule en porcelaine avec de l'eau régale étendue de cinq fois son volume d'eau, à une température qui ne doit pas dépasser 50° donc au bain d'air . et en couvrant la capsule pour éviter une concentration. On répète l'opération en décantant la solution et en renouvelant de temps en temps le liquide, jusqu'à ce qu'une digestion subséquente de 12 h. laisse celui-ci incolore. On libre alors, lave le résidu avec de l'acide chlorhydrique à I °/0, sèche, puis calcine, et réduit dans l'hydrogène, en achevant l'opération dans l'anhydride carbonique.

Le platine est reprécipité de la dissolution par le chlorure d'ammonium et dosé comme précédemment. Il est bon de le soumettre à un second traitement par l'eau régale diluée, pour voir si l'iridium a été complètement séparé ; la couleur du chloroplatinate est d'ailleurs déjà une indication à cet égard.

La dissolution filtrée du chloroplatinate qui contient tous les métaux en dehors de Pt et Ir est chauffée au bain-marie. puis additionnée de 0,75-1 gr. de diméthylglyo.xyme dissoute dans l'eau bouillante. On chauffe jusqu'à formation d'un précipité qui est jaune pur ou jaune brun en l'absence ou en la présence de l'or et parfois de traces de platine .

On filtre, lave à l'eau légèrement acidulée, sèche et. calcine ce précipité dans un creuset de porcelaine taré. La mousse obtenue est ensuite dissoute dans quelques gouttes

Ml I 0URA1 II DU MONDI

d'eau régale, l'acide nitrique élimine par évaporations successives avec l'acide chlorhydi concentré, puis le liquide est précipité par le chlorure d'ammonium, s'il se tonne un précipité, on le filtre, lave à l'alcool, puis dose le platine comme ci-dessus, en ajoutant le cl obtenu au premier.

Le filtrat du platine est évaporé à sec: le résidu repris plusieurs lois pai nitrique concentré, puis par l'acide chlorhydrique. Le résidu privé d'acide est dis-, l'eau, puis traite par 1-2 gr*. d'oxalate d'ammonium et chauffé a 60° au bain d'air. Vu bout

de f\ à <i heures, l'or est totalement réduit à l'état métallique. On peut aCCelclcl le dépôt Je ce dernier en ajoutant à la liqueur un peu d'acide sulfurique dilue. On filtre, lave a l'eau acidifiée d'abord par l'acide sulfurique, ensuite par l'acide chlorhydrique, sèche le précipité d'or, puis on le calcine et on le pèse comme or métallique. I.e lilti.it de Pot contient tout le palladium. ( )n neutralise l'excès d'acide par l'ammoniaque, traite la solution faiblement acide par I gr. environ de diméthylglyoxyme dissoute dans l'eau bouillante, filtre le précipité jaune formé, et après lavage et séchage, on le calcine d'abord, puis on le réduit par l'hydrogène, le laisse refroidir dans une atmosphère d'anhydride carbonique, et on le pèse connue Pd.

Le filtrat de l'or et du palladium est additionne de 50 gr. de grenaille de zinc et de 50 ce. d'acide chlorhydrique concentré, en ayant soin de couvrir le vase dans lequel on opère. Tous les métaux de la solution sauf le 1er. sont alors réduits a l'état de ni' l'opération dure de ."> à 6 heures. Les nous obtenus sont rapidement libres et laves |usqu'a cessation de la réaction du chlore. Le filtre dessèche est ensuite incinéré, puis le résid calciné pendant trois heures environ dans un creuset de porcelaine tare. Les noirs calcines sont alors, après pulvérisation en mortier de verre, attaqués dans une capsule de porcelaine avec de l'acide nitrique à 50o/O5 puis après deux heures d'attaque le résidu est libre et lave. Le filtrat contient tout le cuivre et parfois des traces de rhodium . le lesidu renferme le rhodium souvent avec des traces de palladium et de platine .

La solution contenant le cuivre est évaporée à sec. et les sels transformés en chlorures par ébullition avec l'acide chlorhydrique concentre. On reprend par l'eau, ajoute un excès d'une dissolution d'acide sulfureux, puis précipite le cuivre comme Lu ( NS libre et dessèche à 110° à poids constant dans un creuset de Gooch. Le filtrat du cuivre est évaporé a sec, puis traité avec précaution d'abord par l'acide azotique, puis pat l'acide chlorhydrique pour décomposer les sulfocyanures ; on reprend ensuite par Peau et réduit par le zinc et l'acide chlorhydrique. S'il reste un peu de rhodium dans la solution, un le filtre, calcine, puis ajoute celui-ci au résidu de l'attaque des nous par l'acide nitrique.

Ce dernier est fondu avec précaution avec le bisulfate de potassium, en évitant une température trop élevée, mais en maintenant celle-ci pendant 30 heures environ : le rhodium se dissout dans ces conditions, tandis que l'iridium est à peine oxydé et le platine indemne. Le creuset est. après refroidissement, introduit dans une capsule de porcelaine dans laquelle on verse 10-1.") ce. d'acide chlorhydrique concentre, puis de l'eau: on chauffe ensuite au bain-marie. Le rhodium se dissout entièrement dans ces conditions: le rés s'il en existe, est formé par un peu de platine et d'iridium. Il est filtré, calcine, réduit dans

I I PI \ i INI II LES QITES PLA1 INII ÊRI S

l'hydrogène, puis pesé après refroidissement dans l'acide carbonique. Il esi ajouté ensuite au platine ci attaqué en même temps que lui par l'eau régale diluée pour en séparei l'iridium.

La liqueur contenant le rhodium est réduite par le zinc, les noirs filtrés, lavés, séchés puis calcinés. On lave à nouveau après calcination, avec de l'acide chlorhydrique dilué, dans le but d'enlever un peu de zinc qui reste avec le rhodium, puis on calcine dans un courant d'hydrogène, laisse refroidir dans une atmosphère d'anhydride capbonique, puis pesé a poids constant.

Le dosage du fei se fait dans le filtrat des noirs obtenus api es la première réduction par le zinc. Le filtrat est porté à un volume déterminé et connu, puis on en prend unepartie aliquote, dans laquelle on oxyde le fer pat ébullition prolongée avec l'acide nitrique. I. 'excès d'acide libre est ensuite neutralisé par le carbonate de sodium, puis le fer précipité deux fois par l'acétate de soude, comme à l'ordinaire. Le précipité d'acétate basique est lavé pal décantation, filtré, dissous dans l'acide chlorhydrique. et dans la liqueur le 1er est reprécipité par l'ammoniaque. ( )n dose comme Fe»Oa et calcule comme l'c.

Voici maintenant les résultats obtenus avec la méthode qui vient d'être décrite suides mélanges de composition connue :

Contrôle N I

e . . Substances troui ces

Substances pes< à l'analyse

Platine 2,0230 gr. 2,0130

Iridium 0,0916 » 0,0882

Palladium .... 0,0248 » 0,0240

Rhodium 0,0624 ■» 0,0596

Or 0,0288 •■ 0,0282

Contrôle X II

Platine 2,1904 2,1864

Iridium 0,0752 0,0743

Rhodium .... 0,0252 0,0240

Palladium .... 0,0284 0.0282

Or 0,0310 0,0305

Cuivre 0,0802 0.0778

Fer 0,3346 0,3423

Nous donnerons également trois analyses du même platine natif de Taguil, faites en double par trois chimistes différents de notre laboratoire avec la méthode qui vient d'être décrite.

DE L'OURAI I I l>i MONDI

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