DUPARC ET M. TIKONOWITCH

Il PLATINI II LES Q1TES PLATINH BRI S

Le poids d'osmiure non attaqué obtenu esi défalqué du poids total de la substance pesée

initialement.

On précipite ensuite la solution décantée par l'acide sulfurique, que L'on introduit avec une burette, et on abandonne quelques heures le liquide dans un endroil chaud J le sulfate de baryum se dépose alors complètement.

La solution est rouge; on lui ajoute un peu d'alcool, puis on la filtre du précipité de sulfate de baryum qu'on lave pai décantation jusqu'à ce que le filtrai sou incolore. On ajoute alors au filtrat 7 à 8 grammes de chlorure d'ammonium, et après avoii remué le liquide, laisse séjourner celui-ci dans un endroit chaud. ( )u évapore ensuite le tout presque a siccité et filtre le précipite qu'il n'est pas nécessaire de lavei complètement pour le moment. Le filtrat est additionne de quelques centimètres cubes d'acide nitrique poui péroxyder les traces d'iridium qu'il pourrait encore renfermer, puis évapore presqu'à sec. On reprend par une dissolution saturée de chlorure ammonique, et s'il reste un précipité. on le filtre avec le premier. Le lavage final se fait d'abord avec la solution de chlorure ammonique, puis avec de l'eau alcoolisée, et enfin avec de l'alcool. Le précipite de chloroiridate est calciné avec le filtre dans un creuset de platine enveloppé d'un creuset de porcelaine. ( )n opère au four à moufle, et on monte graduellement la température poui éviter des pertes. Après a\on ouvert le creuset, on calcine fortement pour détruite le libre. S'il se dégage une odeur d'acide osmique. il faut chauffer plus fortement, après avoii versé dans le creuset une goutte d'essence de theiebentine pour réduire les oxydes d'osmium intermédiaires. On pèse alors à poids constant, après avoir réduit la masse du métal dans un courant d'hydrogène. Le pouls obtenu est celui de l'iridium platine qui contient le ruthénium et le platine.

Cet iridium brut est traite ensuite à plusieurs reprises par l'eau régale diluée pour en extraire le platine s'il en renferme: puis ce métal est précipité de la solution évaporée plusieurs lois à sec avec l'acide chlorhydi ique. au moyen de chlorure ammonique. Le platine est dosé alors comme à l'ordinaire.

Le résidu du traitement par l'eau régale faible qui contient l'iridium et le ruthénium, est fondu en capsule d'or avec un mélange de potasse caustique et de nitrate de potassium, en opérant au tour à moufle. On reprend plusieurs fois la masse par l'eau bouillante et on filtre. Le liquide est sature d'acide nitrique, ce qui précipite l'oxyde de ruthénium de la solution; celui-ci est lave par décantation, filtre, calcine avec précaution, puis réduit dans un courant d'hydrogène, et pesé à poids constant. Imbibé d'eau i égale et chauffé, il ne doit pas donner l'odeur de l'acide osmique. La méthode accuse ordinairement pour le ruthénium des résultats un peu torts, parce que l'iridium est toujours légèrement attaqué par le mélange oxydant.

La mousse qui reste après le traitement précité est donc de l'iridium pur. On la filtre, sèche, et calcine dans un courant d'hydrogène, puis on la pèse à poids constant.

La solution primitive filtrée du précipité des chloroiridate, ruthénate et platinate d'ammonium contient le rhodium et aussi de l'aluminium). On la concentre après adjonc-

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tion d'une forte quantité d'acide nitrique, dans une capsule couverte d'un enti on l'évaporé à sec dans un creuset de porcelaine. Le résidu est humeci .tion

de sulfure ammonique, puis o,n ajoute un peu de soufre en poudre ei calcine d.m courant d'hydrogène. La mousse obtenue esi successivement épuisée pai les acides niti chlorhydrique et sulfurique, puis lavée .1 l'eau chaude, séchée, calcinée dans un d'hydrogène et pesée, ce qui donne le rhodium pur.

Les solutions acides provenant de l'épuisemem de la mousse soni réunies; « renferment éventuellement du fei et du cuivre provenant de l'osmiure, ei de l'aluminium provenant du bioxyde de baryum qui en renferme toujours. Le fer et le cuivre en séparés comme a l'ordinaire.

Quanta l'osmium, on le détermine ordinairement par différence. Cependai veut en faire la pesée directe, on réunit les liquides des Maçons laveurs qui contiennent l'osmium, puis on y ajoute du sulfure de sodium. On filtre le sulfure obtenu, puis on le calcine avec un peu de soufre dans un creuset de porcelaine placé dans un second en de plombagine. On obtient ainsi de l'osmium métallique pur que l'on pesé.

On peut aussi opérer autrement. La mousse d'iridium impure contenant un peu de platine et le ruthénium1) est fondue comme précédemment dans une capsule d'or avec un mélange ds 12 parties de potasse caustique et de 3 parties de nitre. On amène d'abord la fusion tranquille de la potasse et du nitre. puis on ajoute la mousse par petites portions. On maintient la température au rouge sombre pendant deux ou trois heures au four à moufle) et on laisse refroidir.

On reprend par l'eau, puis on introduit le liquide et le résidu dans un verre à précipil on laisse déposer. Le ruthènate de potasse se dissout avec une cou leur rouge, l'irid. 1 dépose. On sépare le liquide du dépôt par décantation, et on le verse dans un ballon . tiller. On reprend le résidu resté dans le cylindre par un solution diluée de soude caustique et d'hypochlorite de soude; on agite, puis décante à nouveau le liquide clair et on r< plusieurs fois cette opération, qui a pour but d'extraire tout le ruthénium, jusqu'à ce que le liquide surnageant sur le résidu soit incolore. Le résidu est mis de cote pour le traitement ultérieur. L'appareil utilise pour la distillation du ruthénium est représenté fig. 10. Le ballon qui doit servira la distillation du ruthénium contient préalablement un mélange de 2" par-

Fig. (o. — Appareil servant ;i la distillation du ruihcnium.

236 M PLAT1N1 t i LES QITES PI \ii\li BRI S

ties d'acide chlorhydrique, SOU parties d'eau, ei 180 parties de potasse .1 l'alcool, On dirige à froid dans ce ballon un courant de chlore, de façon a sature] l'alcali, ei quand l'opération est achevée ce que l'on voil parce que le chlore libre o'esi plus absorbé . on chauffe a 70°-80°. Il se forme alors des vapeurs jaunes d'acide perruthénique qui se condenseni en goutelettes de couleur orangé. On reçoit le distillai dans un mélange d'eau et d'alcool, qui se colore en brun. La distillation est répétée, en rajoutant chaque lois dans le ballon le liquide alcalin provenant de l'extraction <.\n résidu par la solution de soude et d'hypochlorite. En général, une triple extraction du résidu est suffisante pour enlever toui le ruthénium qui est ainsi complètement chasse par distillation.

La solution alcoolique contenant le ruthénium est évaporée au bain d'au dans un creuset de porcelaine laie, puis le chlorure de ruthénium est réduil par un courant de gaz d'éclairage, d'abord a basse température, ensuite au rouge. Il reste du ruthénium métallique On lave ensuite à l'eau bouillante, en faisant passer sur un libre les parcelles qui se détachent, puis on sèche le filtre, enlève le ruthénium qui s'v trouve adhérer avec un pinceau pour le faire tomber dans le creuset, calcine et pesé une seconde lois. Ce ruthénium doit se dissoudre complètement dans une solution d'hypochlorite de soude, avec une coloration verdàtre.

Le contenu du ballon ainsi que les eaux de lavage sont évaporés a sec dans une capsule de porcelaine, le résidu est repris par l'eau et ajoute à celui pioveiiant de la première opération, qui contient l'iridium. ( )n fait bouillir le tout, en ajoutant un peu d'alcool et de soude caustique pour insolubiliser l'iridium, puis on libre en lavant d'abord avec de l'alcool étendu, puis ensuite avec de l'eau. Le libre est sèche, incinéré, après avoir sépare aussi complètement que possible le contenu, puis ce dernier est calcine avec précaution et suffisamment longtemps dans un creuset de platine de façon à ce que l'oxydation de l'iridium soit complète. On humecte ensuite avec de l'acide chlorhvdriquc. et traite le résidu calcine par une dissolution concentrée et acide d'iodure d'ammonium, pour dissoudre le fer qui pourrait se trouver avec l'iridium. Apres lavage à l'eau, puis à l'eau de chlore pour enlever l'or qui pourrait provenir des creusets et qui serait mêle à l'oxyde d'iridium . on filtre cet oxyde, le lave à l'eau chaude, incinère le libre, puis traite l'oxyde d'iridium par l'acide tluorhv drique. pour enlever la silice prise au cours des opérations. ( )n libre alors l'oxyde d'iridium purifié, sèche le libre, qu'on incinère à part, ajoute les cendres à l'oxyde» puis calcine le tout en creuset de platine dans un courant de gaz d'éclairage. On pèse alors l'iridium métallique, qui est pur. ou qui peut renfermer des traces de platine, qu'on a extrait comme précédemment par l'eau régale diluée.

Souvent pendant le traitement par l'iodure d'ammonium, un peu d'iridium se dissout. Pour le récupérer, on sature le liquide par l'eau de chlore, et précipite l'hydrate ferrique par l'ammoniaque à l'ébullition. Le précipité filtré, lavé, calciné, est alors introduit dans une petite nacelle de platine qu'on chauffe au rouge dans un tube de porcelaine, en présence d'un courant lent de chlore. Le fer est volatilisé comme chlorure; la nacelle est ensuite calcinée au four à m ou rie, puis son contenu est ajouté à l'oxyde d'iridium pour subir le traitement indiqué ci-dessus.

Ht i mi i .: m DU MONDE

g .'•>. Composition chimique des platines provenant de la dunite

Nous avons réuni dans ce paragraphe tomes les analyses >k^ platines de 0 publiées dans divers ouvrages, notamment dans le travail de M. W ssotsky, ain? celles qui ont été laites sous notre direction dans le laboratoire de chimie analytiqu< l'université de Genève par divers chimistes de nos élevés. Nous avons groupé ilyses

d'abord par centre dunitique primaire, puis nous avons réuni en une même e les

analyses des platines qui correspondent à un échantillon plus ou moins moyen du f ment. Nous avons ensuite, pour chaque centre, réuni les analyses des platines des différentes sources de telle ou telle rivière, puis celles du platine de la rivière elle-même, de façon ii pouvoir comparer la composition des platines provenant d'un même centre dunitique. Pour chaque analyse, nous communiquerons les renseignements concernant le platine qui s'y rapporte, puis les éléments doses en dehors de la liste ordinaire de Ceux-ci. et enfin le nom de l'analyste. Les analyses laites dans notre laboratoire sont suivies des lettres L. ( , \. accompagnées du nom de l'analyste. Nous ferons remarquer que toutes nos analyses ont été recalculées après défalcation des sables et de l'or qui a pu être trie à la loupe du platine brut- Pour plusieurs anciennes analyses, nous n'avons pas pu trouver de renseignements précis sur la provenance; nous admettons volontiers dans ce cas que le platine analysé représente un échantillon plus ou moins moyen, les platines des différentes laveries étant souvent mélangés par les administrations de celles-ci pour laite des types de composition moins sujette à de grosses variations. Ce fait n'est cependant pas général, et nous connaissons des entreprises qui vendent séparément les platines extraits sur différentes rivières. < qu'il y a avantage à le faire par suite de compositions chimiques un peu spéciales.

PL V I IM s m TAGUI1

Echantillons du type moyen, ou sans désignation spéciale