‹ Le potentiel thermodynamique et ses applications à la mécanique chimique et à l'étude desChapitre 50 sur 55 · CONCLUSION · texte numérisé non relu

CONCLUSION

nécessairement en désaccord avec les théorèmes de la thermodynamique.

Le résultat précédent coïncide, dans le domaine de la mécanique chimique, avec l'idée, émise par M. Debray, que les conséquences de la Ihermocliimie ne ^peuvent être appliquées aux réactions dans lesquelles interviennent les équilibres que Ton range sous le nom de phénomènes de dissociation.

Lorsque Tétat du système au sein duquel se produit une modification s'écarte de plus en plus des conditions qui assurent l'équilibre, le travail non compensé augmente de plus en plus; ne peut-il pas arriver qu'il grandisse assez pour représenter la majeure partie du travail total?

L'étude de la pile voltaïque permet de répondre à cette question. Si le travail non compensé produit dans la réaction dont la pile est le siège est sensiblement égal au travail total, la chaleur voltaïque sera sensiblement égale à la chaleur chimique; la pile vérifiera la loi proposée par M. Edm. Becquerel.

Or, dans les piles qui ont une force électromotrice énergique, la chaleur voltaïque diffère en général de la chaleur chimique; mais la différence entre ces deux quantités de chaleur est souvent assez petite loi*squ'on la compare h la valeur de la chaleur voltaïque. Voici, par exemple, quelques nombres, empruntés à M. Raoult, qui mettent ce résultat en évidence :

Page 1