CONCLUSION

La thermodynamique fait dépendre la possibilité d'une modification du signe du travail non compensé engendré par le système qui subit cette modification. La loi ainsi établie a son utilité; non seulement elle permet, dans le domaine de la mécanique chimique aussi bien que dans Tétude des phénomènes électriques, de retrouver les résultats déjà obtenus par d'autres méthodes, en écartant parfois quelques-unes des difficultés que rencontraient les démonstrations précédentes; mais cette loi conduit encore dans ces diverses branches de la physique à des résultats nouveaux.

Toutefois, l'application de cette loi présente certaines difficultés; le travail non compensé n'est pas, comme le travail total, une quantité directement accessible aux mesures expérimentales; c'est, paraît-il au premier abord, une quantité qui n'a qu'une existence tout algébrique, et les physiciens accepteraient peut-être difficilement une théorie qui repose sur des notions aussi peu concrètes.

Le développement môme de la théorie lève cette difficulté; elle nous montre en effet que si nous employons la modification étudiée à produire un courant, la chaleur voltaïque, élément qui peut être déterminé par l'expérience, nous donnei-a la mesure du travail non compensé produit dans la modification.

La théorie du potentiel thermodynamique repose donc, comme la thermochimie, sur l'emploi de grandeurs directement accessibles à l'expérience; mais, tandis que le calorimètre suffit à fournir à la

thermochimie tous les renseignements dont elle a besoin, la nouvelle théorie conduit a demander non seulement au calorimètre la valeur de la chaleur totale engendrée dans une modification, mais encore à la pile voltaïquo le départ de celte chaleur en chaleur compensée et chaleur non compensée. On voit par là la place prépondérante que tient dans la théorie du potentiel thermodynamique l'interprétation, proposée par M. H. von Helmholtz, de la différence entre la chaleur chimique et la chaleur voltaïque.

La théorie du potentiel thermodynamique présente avec la thermochimie plus d'une analogie; comme la thermochimie, elle a pour but de chercher, parmi les fonctions auxquelles conduit la théorie mécanique de la chaleur, une quantité qui puisse jouer dans l'étude des états statiunnaires qu'envisage la physique le rôle que le potentiel joue dans l'élude des équilibres mécaniques; mais les deux théories diffèrent par la fonction choisie; la thermochimie fait usage de l'énergie interne; la théorie du potentiel thermodynamique adopte au contraire les fonctions plus compliquées que M. Massieu a étudiées le premier.

Les conséquences de la thermochimie ont rencontré un grand nombre de confirmations en chimie; mais, même dans le domaine de cette science, elles sont parfi\is contredites par l'expérience. La théorie du potentiel thermodynamique peut-elle rendre compte de ces confirmations fréquentes et en même temps de ces contradictions que rencontre la therinochimie ?

La théorie du potentiel thermodynamique ne diffère de la thermochimie qu'en a; qu'elle substitue le travail non conïpensé au tnivail total envisagé par celte dernière théorie. Si, dans certains cas, le travail non compensé dilïïîre jkîu du travail total, les théorèmes de la tliermodynamique seront d'accord avec les propositions de la thermochimie.

Lorsqu'un état d'équilibre stable est établi, une modifîcation virtuelle du système n'entraîne aucun travail non compensé; par conséquent lorsqu'une modification se produit dans un système voisin de Tétat d'équiHbi-e, le travail non compensé est voisin de zéro; le travail total est presque exclusivement composé de travail compensé; et comme ce dernier ne s'annule pas au moment de l'équilibre, les pi\)positions de la thermochimie se trouvent