C+HE OS
CHIMIE YÉGÉTALE. 209
L'acide sulfurique concentré le dédouble comme nous venons de le dire; il forme des acides viniques, done il est bibasique; et c'est avec raison que l’on a doublé son ancienne formule; chauflé avec de la glycérine au-dessous de 100°, il se dédouble en acide formique et acide carbonique.
L'acide oxalique résulte de l’action de lacide azotique sur les fécules, les sucres, et en général les substances ternaires ; il cristallise en prismes quadrilatères obliques, terminés par des surfaces unies ou par des sommets dièdres; il est soluble dans l’eau et dans l'alcool.
A 100° il perd deux équivalents d’eau de cristallisation (28 p.100), et ne conserve que l’eau de constitution vers 180°; il se sublime en partie, et l’autre partie est décomposée en eau, oxyde de carbone, acide carbonique et acide formique.
La solution d'acide oxalique précipite tous les sels de chaux de leur dissolution ; elle précipite l'or du chlorure avec dégagement d'acide carbonique.
On a prétendu que l'acide oxalique existait à l'état de liberté dans les poils des pois chiches, mais ce fait n’a jamais été démontré.
Avec les bases il forme des oxalates: il existe un oxalate neutre, un bioxalate et un quadroxalate de potasse ; c’est en étudiant ces sels que Wollaston a confirmé la belle théorie de Dalton sur Ja loi des proportions multiples.
Les oxalates alcalins calcinés sont transformés en carbonates ; l’oxalate d'ammoniaque chauffé avec soin donne l’oxamide (Dumas), et le bioxalate d'ammoniaque produit l'acide oxamique (Balard).
Nous avons dit ailleurs comment on pouvait produire l’oxamide au moyen de l’éther oxaliéthylique et de l’'ammoniaque.
Ace MALIQUE C° H° 0° ou C°H'O*, 2H 0. Après l'acide tannique, l'acide malique est le plus répandu dans la nature; son nom vient de malus, pomme; i existe en effet dans la plupart des fruits, dans presque toutes les plantes, tantôt combiné à des alcalis organiques, comme dans le tabac, la ciguë, la belladone, etc., tantôt avec des bases minérales, telles que la potasse, la soude, etc. M. Kopp a extrait le bimalate de potasse en abondance du jus de rhubarbe; enfin, lorsque l’on soumet l’asparagine à l’action prolongée de l'acide azotique, elle s'assimile les éléments de quatre molécules d’eau, et se transforme en malate d’ammoniaque, d’où il est loujours facile de sé-
parer l'acide malique.
Botan., T. I. 14
L'acide malique soumis à une température de 175° se dédouble eneau, en acide maléique anhydre et en acide maléique.
—(HO0},CSH206 — Acide maléique.
CSH206 — Acide maléique anhydre.
6HO — 6 équivalents d’eau.
2C8H6 010 acide malique.
L'acide malique se présente sous la forme de mamelons cristallisés, incolores, composés de prismes à quatre ou à six faces, fusibles à 83", déliquescents; il est biatomique.
L'acide maltique fond à 130°; maintenu entre celte température et 140°, il ne gagne rien, ne perd rien, mais il subit une modification moléculaire, change de propriétés physiques, et devient monoatomique de biatomique qu'il était ; il porte alors le nom d'acide parumaléique, qui ne fond que vers 200°, ne se volatilise qu'à une température plus élevée ; il est alors représenté par C*HO°,HO, il possède toutes les propriétés de l'acide fumarique retiré du fumaria officinales et de l'acide bolétique extrait des champignons.
Nous résumons la production des acides pyrogènes de l’acide malique par les équations suivantes.
CSH6010— CSHO0$,2H0 Acide malique cristallisé. CSH:OS — CSH206,2H0 Acide maléique.
CH OM=ICLHO HO Acide paramaléique ou fumarique ou bolétique. ACIDE GITRIQUE. — Cet acide existe à l'état de liberté dans les
fruits des aurantiacées ou hespéridées, dans le tamarin; simultanément avec l'acide malique dans les groseilles et les fruits verts de groseilles à maquereau. On l'extrait le plus souvent du jus de citron : pour cela on fait fermenter ce suc et on sature par du carbonate de chaux, puis on décompose le citrate de chaux formé par de l'acide sulfurique, on lave et on fait cristalliser. Disons d’ailleurs que c'est le procédé d'extraction de tous les acides organiques fixes; seulement, pour quelques-uns, on précipite par un sel de plomb, et on décompose le sel insoluble formé tantôt par l'acide sulfurique, tantôt par l'hydrogène sulfuré.
L’acide citrique cristallise en prismes obliques à quatre pans terminés par des sommets dièdres inclinés sur des angles aigus ; il est insoluble dans l’éther, se dissout dans l'alcool et dans l’eau ; sa solution ne trouble pas l’eau de chaux à froid, mais il la trouble à l’ébullition. Il est triatomique, et contient par conséquent trois équi-
valents d’eau de constitution ; il renferme en outre deux équivalents d'eau de cristallisation, qu'il perd à 100°. Lorsqu'il a été cristallisé à la température de l’eau bouillante, 100°, il ne contient qu'un équivalent d’eau d’hydratation. Nous résumons dans le tableau suivant les produits de la distillation sèche de l'acide citrique.
C2H501,3H0 Acide citrique.
C2H01 = CRIBO%,3HO — aconitique ou célridique.
C10 H6 OS = CI0H#06,2H0 — citraconique hydraté ou citribique. C10 H4 O6 — citraconique anhydre.
C0H6OS = C0H*06,2HO0 — itaconique.
On voit, d’après ce qui précède, que l'acide cètraconique hydraté et l'acide itaconique sont isomères. L'acide aconitique a été trouvé dans l’'aconitum napellus et dans les prêles eguisetum fluviatile, limosum, ete.
Tous les citrates, sauf ceux à base alcaline, sont insolubles.
En général, lorsqu'un acide organique forme avec une base un sel neutre soluble, le sel acide est moins soluble ; ainsi les citrates acides de potasse et de soude sont moins solubles que les citrates neutres; par contre, lorsqu'un acide organique forme avec une base un sel neutre insoluble, les sels acides sont plus solubles; aussi les citrates acides de chaux sont-ils plus solubles que le citrate neutre.
Nous avons déjà dit que l'acide citrique était triatomique. Nous saisissons cette occasion pour faire comprendre quelles sont les variétés de sels qu’il pourra former.
C2H50,3H0—C,3H0 Acide citrique. (On représente souvent les acides organiques par leur lettre initiale avec le signe — au-dessus.) C,3MO Citrate neutre ou tribasique.
C,2M0,H0 Citrate bibasique.
C,MO,*HO Citrate acide.
ACIDE TARTRIQUE. — Cet acide a été découvert par Schéele; il existe dans un grand nombre de végétaux, notamment dans le jus du raisin. On l'extrait de la crème de tartre, qui, elle-même, provient du tartre des tonneaux, par un procédé semblable à celui que l'on emploie pour l'acide citrique.
L'acide tartrique cristallise en prismes obliques à base rhombe, terminés par des sommets dièdres, dont la densité est de 4,75 ; ils sont volumineux, inaltérables à l'air ; ils sont solubles dans l’eau, l'alcool: sur les charbons ardents, ils répandent une odeur de caramel; la solution de cet acide est dextrogyre, et son énergie spécifique augmente
avec la proportion d’eau et la température; nous devons ajouter que son mode de dispersion des plans de polarisation est régi par une loi toute spéciale, différente de celle à laquelle sont soumises les substances douées de la propriété rotatoire moléculaire. Mais cette loi disparait sous l’influence de l'acide borique et des alcalis. Jusqu'à présent on ne connaît que l'acide #alique actif, qui possède les mêmes propriétés exceptionnelles; d’ailleurs, outre l'acide tartrique dextrogyre, Wen existe un autre /évogyre, et un troisième actif.
L'acide tartrique en solution ne précipite pas les sels de chaux, mais 1} précipite l'eau de chaux à froid ; le précipité est soluble dans un excès d'acide. On peut résumer ainsi les caractères distinctifs des trois acides organiques que l’on pourrait confondre entre eux :
1° L'acide oxalique précipite les sels de chaux et l’eau de chaux ;
2° L’acide tartrique ne précipite pas les sels de chaux, mais il précipite l’eau de chaux à froid ;
3° L’acide citrique ne précipite ni les sels de chaux, ni l’eau de chaux à froid ; il précipite cette dernière à l’ébullition.
Enfin, ces trois acides en excès précipitent une solution de potasse ; ce caractère est surtout important pour l'acide tartrique.
Soumis à l’action de la chaleur, l'acide tartrique éprouve les transformations suivantes :
à 470° — Acide métatartrique fe ee — C'H*01,2H0 — isotartrique........ —\ CHF OU, HO A ope =} — tartrique anhydre.. — CSH*019 — tartrélique......... — C8H#0°,H0 à 200°— — pyruvique......... — C6HO8,HO à 3000 — — pyrotartrique...... — CI°H808
Avec les bases, l'acide tartrique, qui est diatomique, forme quatre
groupes de sels; ainsi, C'HO"=T,2H0, on aura : T,2H0 - Acide tartrique.
TKO,HO Bitartrate de potasse.
T,2K0 Tartrate neutre de potasse.
T,KO,Na0O Tartrate de potasse et de soude (sel de seignette). T,KO,Sb?20% Tartrate de potasse et d’antimoine (émétique).
KO pouvant toujours être remplacé par un oxyde MO et Sh° 0° par un sesquioxyde M°0*. La crème de tartre soluble, employée souvent en médecine, est comprise dans le groupe des émétiques et est représentée par C*H*0°,KO,B 0".
$ CHIMIE VÉGÉTALEÉ. 213
Acme LacriQue. — L'acide lactique provient d'une fermentation spéciale que subissent les sucres sous l'influence d'un ferment organisé que M. Pasteur nomme /erment lactique.
C'est un acide liquide, sirupeux, incolore, très-acide, soluble dans l'eau, l'alcool et l’éther; sa densité est de 4,22 ; il existe dans certains végétaux, tels que la ciguë , la douce-amère (Witistein), et dans la noix vomique et la fève de Saint-Ignace, uni à la strychnine et à la brucine.
L'acide lactique peut être considéré comme l'acide dérivant d'un alcool nommé propylglycol ; celui-ci par oxydation se transforme en acide lactique.
L’acide lactique forme, avec les bases, des lactates solubles ; les lactates de protoxyde de fer et de zine sont seuls employés; ce dernier se distingue par sa belle cristallisation en aiguilles qui caractérise l’acide lactique.
L'acide lactique chauffé éprouve les transformations suivantes :
CSH6O6 — CSH5O5,HO Acide lactique.
CS O5 Acide lactique anhydre.
C5 Hs O* Lactide. (Pelouze.)
Le plus grand nombre des chimistes considèrent aujourd’hui l'acide lactique comme diatomique; sa formule doit par conséquent être doublée.
ACIDE TANNIQUE OÙ TANNIN. — C’est l'acide le plus répandu dans les végétaux, par sa faible acidité, sa nature et ses applications; il pourrait, jusqu'à un certain point, être rangé parmi les substances colorantes ; c'est un des astringents les plus puissants que l’on connaisse ; c’est par lui qu'agissent les cachous, les Æinos, l'écorce de chêne, Va ratanhia, les racines des rosacées, etc., ete, si employés en médecine, dans l’art du teinturier et surtout du tanneur. Au point de vue thérapeutique, il n'existe qu'une seule espèce de tannin; mais on distingue en chimie les {tannins qui précipitent en noir les sels de fer, au maximum, qu'on a appelés acide querci-tannique, tels sont le tannin du chêne, de la noix de galle, etc.; et ceux qui précipitent les mèmes sels en ver{, comme l'acide #m0-tannique où cachutique, celui de la ratanhia, des rubiacées, etc. On avait même distingué encore les acides cajé-tannique où tannin du café; quinolannique, des quinquinas; rorin-tannique, du morus tinctorim, ete.
Mais ces distinctions des tannins ne sont pas généralement adoptées. La noix de galle est une excroissance qui vient sur le quercus infecloria à la suite de la piqûre d’un insecte hyménoptère pupivore, le cynips gallæ tinctoriæ, dont la femelle perce, à l’aide d’une tarière dont son abdomen est armé, les bourgeons à peine formés de la plante ; l’insecte dépose un œuf dans la blessure, l’excroissance qui se forme renferme jusqu'à 65 pour 100 de tannin. L'œuf renfermé éclôt, il en naît une larve qui, bientôt, se transforme en nymphe, et plus tard en insecte complet; celui-ci perce alors la cloison et s’envole. M. Guibourt a constaté que la cavité de la noix de galle était tapissée d’une couche d’amidon destiné à nourrir la larve et l’insecte ; autour de cette cavité centrale se trouvent des chambres aériennes destinées à fournir l'air nécessaire à la respiration de l'animal.
La noix de galle nous vient de la Syrie et de l'Asie Mineure; la meilleure porte dans le commerce le nom de galle noire ou galle verte d'Alep. Lorsqu'elle a été percée par linsecte, elle constitue la galle blanche, qui est plus légère et peu estimée; la galle de Smyrne est plus grosse, moins foncée et moins pesante; elle contient plus de galle blanche. On distingue encore la petite galle couronnée d'Alep, la galle d'Estrie, Va galle de Hongrie ou du Piémont, la galle en artichaut, Va qalle de l'yeuse ou de France, Va galle ronde ou du chêne rouvre, nommée aussi galle du pétiole du chêne; a qalle ronde des feuilles du chêne, elc.; mais ces dernières ne sont pas employées.
Pour extraire le {annin, on réduit la noix de galle en poudre fine, on l’expose à l'air humide pendant douze heures, et on en fait une pâle avec poids égal d’éther du commerce qui contient toujours un peu d'eau et de l’alcool ; après douze heures de contact, on exprime à la presse, et on étend sur des assiettes, à l’aide d'un pinceau, le liquide visqueux obtenu; on reprend le tourteau par une nouvelle quantité d’'éther; les assiettes sont portées à l'étuve chauffée à 40°; l'éther s'évapore, et il reste une masse très-poreuse : c'est le tannin des pharmacies.
Le tannin est inodore, d’une saveur astringente, sans amertume ; il est soluble dans l’eau; la solution précipite les solutions métalliques; celle de gélatine, les substances albumineuses, les alcalis organiques, elc.; elle forme avec les persels de fer une liqueur d’un bleu tellement intense, qu'elle parait noire.
CHIMIE VÉGÉTALE. 215 Le tannin est employé pour le tannage des peaux, pour précipiter la matière albumineuse des vins qui tournent au gras (glaïadine) ; dissous dans l’eau et exposé à l'air, le tannin se transforme en acide gallique.
C5 H2205* E 240 = 12C 02 + 3 C1* H6 O1 tannin, acide gallique. L'acide gallique se distingue de l'acide tannique en ce qu’il ne précipite pas la solution de gélatine; soumis à la distillation sèche, il donne les produits suivants :
à 1850 CTHO5 — CTIH0*,HO Acide gallique. (Un équivalent simple.) à 2100 CSHSOS Acide pyrogallique.
à 2500 C'1H+Ot = C#H0%,HO Acide métagallique.
C#07,H0 Acide ellagique.
L’acide ellagique se forme lorsqu'on abandonne pendant trèslongtemps à l'air une solution de lannin; on l’a encore appelé acide bézoardique, parce qu'on l’a trouvé dans les bézoards ou concrétions intestinales.
L'acide quinique = C'H*0*,2H0, existe dans les quinquinas, combiné à la quinine, à la cinchonine et à d'autres alcaloïdes; il existe dans le char nova un acide particulier qu'on a nommé acide quinovalique = CŸ H° 0",
L'acide méconique se trouve dans l’opium combiné aux alcaloïdes; il est blanc et cristallise en paillettes blanches, douces au toucher, solubles dans l’eau, l'alcool et l’éther; sa solution colore en beau rouge de sang les persels de fer.
Soumis à la dissolution sèche, il donne les produits suivants :
C#*HOU,3H0O Acide méconique.
C2H08,2H0 Acide coménique.
C2IP0$,2H0 Acide paraméconique.
C10H3505,HO Acide pyroméconique.
D’autres acides organiques, que l’on trouve dans les végétaux, ont plus naturellement leur place dans la Æ/ore médicale.
DES ALCALIS ORGANIQUES. — On désigne sous le nom d'alcalis orguniques, de bases organiques, d’alcaloïdes, des principes immédiats azotés, insolubles ou peu solubles dans l’eau, se dissolvant en général dans l'alcool et dans l’éther, possédant une saveur amère et des propriétés vénéneuses, verdissant plus ou moins le sirop de violettes,
saturant parfaitement les acides pour former des sels qui généralement cristallisent et dont les solutions sont précipitées par le tannin, les chlorures d’or et de platine, le molybdate d’ammoniaque et l'iodure double de mercure et de potassium.
Les alcalis organiques peuvent être divisés en trois groupes :
1° Les alcalis organiques oxygénés solides et fixes (la cinchonine exceplée); ce sont les plus nombreux ;
2° Les alcalis organiques non oxygénés liquides et volatils (nicoline, cicutine, etc.) ;
3° Les alcalis organiques gazeux (on ne connait que la méthylamine).
Le chlore, le brome et l'iode peuvent se substituer à l'hydrogène des alcaloïdes et former de nouveaux composés.
Les alcalis organiques naturels dévient à gauche le plan de polarisation de la lumière polarisée, à l'exception de la cinchonine qui la dévie à droite ; saturés par les acides, leur pouvoir propre s’affaiblit, sauf Ja quinine dont le pouvoir augmente sous l'influence des acides. La narcotine dévie à gauche lorsqu'elle est libre; combinée à un acide, elle dévie à droite (Bouchardat ).
On extrait les alcalis organiques fixes en traitant les substances qui les contiennent par de l’eau acidulée ou non; puis on précipite par l’ammoniaque, par le carbonate de soude ou par la chaux; dans ce dernier cas, on fait dessécher le précipité, et on l’épuise par l'alcool bouillant; par évaporation de celui-ci, on obtient l'alcaloïde brut; on le purifie en le transformant en sel, faisant bouillir avec du charbon animal, filtrant, précipitant par l’ammoniaque, et faisant cristalliser dans l'alcool ou dans l’éther.
Les alcalis organiques volatils s'obtiennent en distillant la substance avec une solution concentrée de potasse caustique, saturant le produit par lacide sulfurique, reprenant par l'éther, faisant évaporer et distillant de nouveau le sulfate d’'alcaloïde avec la potasse.
Nous énumérons ici les principaux alcaloïdes naturels; nous reviendrons sur chacun d’eux lorsque nous traiterons des plantes qui les renferment.
ALCALOÏDES DES BERBÉRIDÉES.
Berbérine......... C*?2H2011A7 (Kemp)..............
: « du berberis vulgaris.
Oxyacanthine..... ..... ere e(IPOIOX) sereine. ET
Colchicine..-.:...
Jervine........
Sabadilline........
Vératrine....... Æ
Corydaline........
Fumarine.. .......
Sanguinarine.….....
ChϾrophylline....
Cynapine.........
Conine ou cicutine.
Codéine..... done Morphine.........
Narcéine..…........
Nacogénine.......
Papavérine...…....
Narcotine.........
Porphyroxine.....
Pseudomorphine.. .
Thébaïne."."""." - Chélérithryne....….
Chélidonine.. .....
Glaucine.........
Glaucopicrine..…...
Harmaline........
HarmiDe 2.27 Porphyrharmine..….
Aconitine.........
Delphine: ."..".."e Staphisain. .......
ATICME Se 5-01 Blanquinine.......
Cinchonine.......
One 2-2.
PHONE EEE ReEe Pseudoquinine....
Paricines. #70
CHIMIE VÉGÉTALE. 2 ALCGALOÏDES DES COLGHICACGÉES.
(Pelletier et Caventou, Geiger et Hesse).
C30 H35 Az2 03 (Simon). .... ee rstatite . du veratrum album.
C10H1it AzOS (Couerbe)........... . ; CM He? Az O5 (Meissner) du veratrum sabadille.
ALCALOÏDES DES FUMARIACÉES.
C3 H21 Az O10 (Wankenroder)....... des corydalis. ee Se (BeSChien ane eee .. des fumaria.
ÉD É TOR UBE (Dana, Schiel)......... des sanguinaria.
