SULFURES MÉTALLIQUES

Nous présenterons, pour terminer les généralités auxquelles doit nous conduire l'action des métalloïdes sur les métaux, quelques observations sur la nature des composés qui résultent de l'union du soufre avec les métaux des différentes classes. Ces composés rappellent, par l'ensemble de leurs caractères, ceux que forme l'oxygène avec ces mêmes métaux. Dans un grand nombre de cas, l'action, nulle à froid, devient des plus vives quard on élève la température, elle est alors accompagnée de chaleur et de lumière. Le potassium, le cuivre, le fer, l'argent, le plomb, se combinent très-facilement avec le soufre , quand on arrive à la température convenable. L'expérience avec le mercure n'est pas sans danger, si l'on met en présence des poids assez considérables de mercure et de soufre. Ajoutons ici que quelques métaux résistent cependant à l'action du soufre : l'or, le platine , le zinc sont dans ce cas.

Les observations qui précèdent ne s'appliquent à l'action du soufre et des métaux que lorsqu'ils sont secs. Il ne se produit rien à froid; mais si Ton rend le mélange humide, il se fait graduellement une combinaison avec dégagement de chaleur. Le fer et le

CHIMIE CÉRAMIQUE. 173 cuivre en limaille , mêlés en pâte avec de la fleur de soufre convenablement humide, se transforment en sulfures métalliques.

Propriétés des sulfures métalliques. — La plupart des sulfures sont colorés, quelques-uns mriïie possèdent des teintes très-riches qui les font employer dans les arts décoratifs. Les monosulfures des cinq premières classes sont indécomposables par la chaleur; ils sont volatils, et généralement leur volatilité se trouve supérieure à celle des métaux qu'ils contiennent. Quelques sulfures sont volatils au-dessous de la température rouge, comme les sulfures de mercure et d'arsenic. En général , les sulfures varient de formes et de couleur avec la méthode dont on a fait usage pour les préparer. Préparés par voie sèche , les sulfures d'antimoine sont gris; préparés par voie humide, ils sont jaunes. Le sulfure de mercure, préparé par voie sèche, est rouge-cinabre; celui qu'on obtient par précipité possède une couleur noire.

Tous les sulfures de la première classe sont solubles dans l'eau; si les sulfures contiennent équivalents égaux de soufre et de métal, le sulfure n'est pas coloré. Ils deviennent jaunes ou rougebrun, si le soufre entre dans la combinaison pour 2, 3 équivalents et plus contre i de métal. Les sulfures alcalins sont vénéneux et caustiques , indécomposables par l'eau , qui les dépose intacts par évapora tion.

Les sulfures des métaux de la seconde classe décomposent l'eau; il y a formation d'un oxyde et dégagement d'acide sulfliydrique.

Les sulfures des métaux de la troisième classe décomposent l'eau pour donner naissance aux mêmes réactions.

Quant aux métaux des quatre dernières sections, ils donnent des sulfures insolubles que n'altèrent ni l'eau froide, ni l'eau chaude.

L'action réciproque des corps simples et des sulfures est jusqu'à présent peu connue. Nous n'avons intérêt d'ailleurs, pour le sujet qui nous occupe , qu'à déterminer l'action de l'oxygène sur ceux qui nous seront d'un usage ordinaire; nous verrons qu'ils sont peu nombreux.

L'oxygène sec , et l'air atmosphérique , dans les mêmes conditions , décomposent tous les sulfures aux températures élevées. Les résultats sont différents avec la nature des sulfures mis en expérience. Avec le sulfure de mercure chauffé dans l'air, il se forme de l'acide sulfureux et du mercure métallique. Le sulfuni

d'antimoine donne de l'acide sulfureux et de l'oxyde d'antimoine, composé très-stable. Le sulfure de plomb présente un résultat analogue : de là son emploi pour obtenir sur les poteries communes un vernis plombeux économique. Le sulfure de barium, chauffé seul au contact de l'air, absorbe l'oxygène et se transforme en sulfate de baryte ; tous les sulfures des métaux de la première section se comporteraient de même.

L'humidité modifie ces résultats; c'est ainsi que le sulfure de fer se change en sulfate de protoxyde de fer à la température ordinaire. Si la température s'élève, il se forme de l'oxyde de fer dont la production est accompagnée d'un dégagement d'acide sulfureux.

Les sulfures des métaux de la première section , à l'état de dis- ; solution , absorbent rapidement l'oxygène de l'air. Il se forme un i polysulfure; mais en présence de l'acide carbonique de l'air, il se fait de l'hyposulfite et du carbonate alcalins. Le sulfhydrate d'ammoniaque dépouille rapidement l'air de son hydrogène; on ne trouve plus, dans une atmosphère confinée, que de l'azote libre.

Généralement, les oxydes que les divers métaux peuvent former, ont des sulfures qui leur correspondent : ils présentent une grande analogie de composition. On remarque donc parmi ces composés, comme parmi les oxydes, des sulfures basiques, des sulfui^es acides, des sulfures indifférents, des sulfures salins et des sulfures singuliers.

Les monosulfures de la première classe sont essentiellement basiques, les sulfures acides sont sans action sur l'eau; ils se dissolvent instantanément, quand on les met en contact avec un sulfure basique : il en résulte des sulfosels.

Quelques sulfures de la troisième et de la quatrième classe jouent tantôt le rôle de sulfures acides, tantôt le rôle de sulfures basiques.

Les sulfures singuliers peuvent s'obtenir en versant une dissolution de polysulfure de potassium dans un sel formé par un métal des dernières sections. Le précipité qu'on obtient peut affecter des couleurs différentes, suivant que le sulfure de potassium est plus ou moins sulfuré.

Les sulfures alcalins se combinent avec l'acide sulfhydrique , et forment des composés solubles et cristallisables qui sont connus

CHIMIE CÉRAMIQUE. 175 sous le nom de suif hydrate s de sulfures. Les métaux de la première section peuvent ainsi former des monosulfures , des poly- ( sulfures et des suif hydrate s de sulfui^es.

I Les monosulfures, avec un sel de plomb, donnent un dépôt noir

I de sulfure de plomb, sans dépôt de soufre, sans dégagement d'hydrogène sulfuré. Les polysulfures donnent un dépôt de soufre sans dégagement d'hydrogène sulfuré; enfin les sulfhydrates de sulfure

i; donnent un dépôt noir de sulfure de plomb accompagné d'un dégagement d'hydrogène sulfuré.

Les méthodes que nous avons indiquées plus haut pour la préparation des chlorures peuvent faire présumer celles qu'on peut employer pour produire les sulfures métalliques. Nous nous bornerons à déterminer ici les circonstances dans lesquelles les mo-

[ nosulfures et les polysulfures se préparent. Nous aurons occasion de tirer parti de ces composés, et d'autre part nous devrons, dans quelques conditions de cuisson, éviter de les produire. Lorsqu'on calcine des sulfates avec le charbon, on obtient une combustion du carbone aux dépens de l'oxygène du sulfate qui se transforme en sulfure :

S0% BaO+4C= 4(C0)-i-SBa.

Lorsqu'on fait intervenir de l'hydrogène sulfuré dans une dissolution d'un sel métallique qui forme avec le soufre une combinaison insoluble, on obtient un sulfure qui se précipite :

S0^ CuO -i- SH =:= S0% HO + SCu.

S'il s'agit de préparer le monosulfure de potassium, on ajoute autant de potassium au sulfhydrate de sulfure que ce dernier en renferme, on ajoute un poids correspondant de potasse :

SH, SK-+-KO = î]^(SK)-|-HO.

On fait cristalliser.

Les polysulfures se préparent, soit en fondant un excès de soufre avec un alcali caustique ou carbonaté , ou même en faisant bouillir un oxyde soluble avec un excès de fleur de soufre. Dans la première expérience , il se forme un polysulfure et du sulfate. Dans la seconde , on obtient un polysulfure et de l'hyposulfite.