SELS MÉTALLIQUES

Nous avons vu que les oxydes métalliques se combinent généralement aux acides pour former des sels. Entrons au sujet de ces composés dans les détails nécessaires pour comprendre toute la partie chimique de la fabrication et de la décoration des poteries.

Avant Lavoisier, on donnait le nom de sels à des corps n'ayant entre eux aucune analogie; toute matière solide, cristallisable , soluble dans l'eau , etc., recevait ce nom. Lavoisier fixa le premier la véritable nature des sels, et en donna la définition suivante :

Un sel est un composé formé par la combinaison d'un acide avec une base, dans laquelle les propriétés de la base et celles de l'acide sont plus ou moins neutralisées. On pensait à cette époque que la présence de l'oxygène était liée d^une manière intime à l'existence du sel. On ne tenait pas compte des propriétés acides j des hydracides dont la composition n'était pas connue. il

Berzelius , considérant que lorsqu'on met en contact un hydra- 1 cide avec un oxyde métallique, il se forme toujours, avec formation I d'eau , un corps binaire possédant les mêmes propriétés et les ' mêmes réactions que les sels, donnait à ce mot une extension i plus grande ; il en admettait de deux sortes : les sels binaires et ' les sels ternaires.

Donnant le nom de corps halogènes aux métalloïdes qui, se com-; i binant immédiatement aux métaux , forment des composés binaires ; ayant les propriétés des sels, il désigne ceux-ci sous le nom de sels « haloïdes. Les chlorures, bromures, iodures, fluorures, etc., résul- ' tant de l'action d'un hydracide sur les bases, composent cette classe. , Il appelle, au contraire, du nom de sels amphides les sels qu résultent de la combinaison de deux composés binaires, comm( ( les acides oxygénés avec les oxydes. On a donné depuis une plu^t grande extension au mot sel en l'appliquant indistinctement à tou^ i les composés résultant de l'union de deux corps binaires. Ainsi, U, i combinaison de deux chlorures entre eux devient un chlorosel , h « combinaison de deux sulfures entre eux devient un sulfosel, etc •

Ajoutons enfin qu'on peut avoir des sels formés par la réunior n de deux oxysels, c'est-à-dire de deux sels ternaires oxygénés. Le i sulfate^ d'alumine se combme au sulfate de potasse et forme d( 11

CHIMIE CÉRAMIQUE. 177 l'alun : c'est un sel double. Il arrive encore qu'un oxyde se combine soit aux oxysels, soit aux sels haloïdes; les sous-sulfates de j fer, de mercure, comme les oxychlorures, les oxysulfures de calicium, offrent des exemples de ces sels. Quelquefois, enfin, un j oxysel peut se combiner avec un sel haloïde, comme l'azotate i d'argent avec le cyanure de mercure.

I Rappelons que nous posions en principe, en nous occupant de I la nomenclature , que tous les sels qui ont un acide commun for- I ment un genre dont le nom dérive de celui de l'acide, se termine i en ate si l'acide est en ûjue, en ite si l'acide est en eux, et que I le nom du sel se termine en ajoutant au nom générique le nom de I la base avec laquelle le sel est combiné.

I Nous devons rappeler que le nom formé de la sorte ne s'applique qu'à la seule des combinaisons de l'acide et de la base qui

i jouit de la neutralité. Entrons, à ce sujet, dans quelques détails

J qui sont d'autant plus nécessaires pour nous, que les silicates sont généralement insolubles, et que la neutralité du sel ne peut être

: déterminée par les papiers à réactifs employés dans les expériences

I fondamentales.

) On a donné d'abord le nom de sels neutres aux composés sai lins dans lesquels les propriétés respectives de l'acide et de la base se trouvent neutralisées. Comme nous venons de le faire pressentir, l'expression de sel neutre a dû prendre une autre signification.

: On reconnaît pour les substances solubles le moment où la neutralité se trouve complète, à l'aide des substances colorées dont les acides et les bases modifient les colorations. ! L'expérience prouve que le tournesol, le sirop de violette, la ' teinture de bois de campèche , le curcuma peuvent être employés pour reconnaître la neutralité d'une liqueur, c'est-à-dire l'instant où l'acide et la base mis en présence cesseront d'agir sur les réactifs colorés. Définissons alors ce qui se passe ; supposons que nous fassions rougir du tournesol. Le tournesol est un véritable sel résultant de la combinaison d'une base avec un acide soluble et rouge. Un acide rougit le tournesol bleu, parce qu'il déplace l'acide du tournesol qui apparaît alors avec sa couleur propre. Le sulfate de potasse ne réagit plus sur le tournesol, parce que l'acide sulfurique et la potasse ont une affinité mutuelle suffisam-

ment forte pour n'agir sur aucun des éléments du principe colore qui restent associés sans modification. S'il existait une matière colorante assez énergique pour enlever l'acide sulfurique au sulfate de potasse, la liqueur en présence de cette matière prendrait une réaction acide. Les réactifs colorés ne donnent que des indications relatives qui même, dans certaines circonstances, deviennent contradictoires. Tel sel, par exemple, peut être neutre par rapport à tel réactif coloré, alcalin, acide; ou bien acide, au contraire, par rapport à tel autre. L'azotate et l'acétate de plomb, par exemple, qui rougissent le tournesol, bleuissent l'hématine.

Les conditions les plus favorables dans lesquelles les réactifs colorés dénotent la neutralité d'une liqueur, correspondent aux actions mutuelles des acides énergiques et des bases fortes. On' les emploiera certainement avantageusement pour reconnaître l'état des sels formés par les acides sulfurique , azotique , acétique , oxalique, tartrique, etc., avec la potasse, la soude, l'ammoniaque. La couleur que présente la liqueur, après qu'on y a versé du sirop de violette ou du tournesol, dénote si l'acide ou si la base est encore en excès. Ce caractère devient insuffisant lorsque le sel est le produit de la combinaison d'un acide énergique avec une base faible. On remarque, en effet, que les acides sulfurique, azotique, etc., qui sont puissants, donnent avec l'oxyde de cuivre,': l'alumine, etc., bases comparativement faibles, des sels qui rougissent le papier bleu de tournesol.

La composition que présente le composé permet d'établir la neutralité du sel. On appelle sels neutres , dans ce cas, ceux qui contiennent l'acide et la base dans les mêmes proportions que les sels neutres aux réactifs colorés formés par des bases fortes combinées à l'acide en question. Tous les sulfates qui contiendront dans la base le tiers de l'oxygène contenu dans l'acide, seront des sulfates neutres, parce que le sulfate de potasse, qui est parfaitement neutre aux réactifs colorés, contient dans l'acide trois fois' l'oxygène de la base. Les sulfates de cuivre, de mercure sont neutres, bien qu'ils rougissent le tournesol, s'ils correspondent aux' formules

S0\ CuO; S0^ HgO.

Pour les sulfates de sesquioxyde, qui contiennent 3 équivalents] d'oxygène et i équivalents du métal , la neutralité correspond, en

CHIMIE CERAMIQUE. 179

jonséquencedelaloiquenous venons de poser, aux formules indiquant 3 équivalents d'acide sulfurique pour 1 équivalent d'oxyde , it les formules

3(S0^), Fe^O^ 3(S0^^), Cr'^0^; 3(80^, AVO\

représenteront les sulfates neutres de peroxyde de fer, de sesqui- Dxyde de chrome , d'alumine , etc.

Tout ce que nous venons de dire s'applique exactement à tous les sels formés par les acides , autres que l'acide sulfurique ; il suffit de déterminer le rapport de l'oxygène de l'acide à l'oxygène Ile la base dans le sel formé par l'acide en expérience avec une jbase énergique , pour déterminer la composition des sels neutres , [uel que soit l'oxyde qui les forme. On trouve ainsi que les azotates et les métaphosphates contiennent dans l'acide cinq fois autant d'oxygène que dans la base ; les métaphosphates et azotates de cuivre neutres auront donc pour formule et pour composition

AzOSCuO; PhOSCuO;etc.

La composition chimique déduite des expériences , de même que deTaction des réactifs colorés, devient insuffisante à son tour pour déterminer la neutralité des sels, lorsque les acides auxquels ils doivent leur genre sont des acides faibles qui , comme les acides ' silicique, borique, carbonique, ne donnent, dans aucun cas, des sels neutres aux liquides colorés, et qui s'unissent aux bases énergiques en plusieurs proportions.

L'acide carbonique , par exemple , forme avec la potasse trois composés distincts