ARGE1\T ET SELS D'ARGEKT

Les métaux que nous allons étudier encore sont nommés métaux précieux; leur caractère propre est de posséder un grand éclat, d être généralement malléable, et d'avoir une valeur considérable: l'ornementation des poteries en fait une consommation d'une certaine importance.

Argent métallique. — L'argent, à l'état de pureté, est blanc; il acquiert par le polissage un éclat des plus remarquables. Après l'or, c'est le plus malléable et le plus ductile des métaux; sa té nacité est assez grande, car un fil de o"',oo2 ne rompt que sous un poids de 85 à 90 kilogrammes.

L'argent fond vers 1,000 degrés; il cristallise en octaèdres réguliers, quand le refroidissement est lent et qu'on décante après avoir percé la croate qui surmonte la masse en fusion pour enlever les parties encore liquides. L'argent ne se v^olatilise que difficilement; cependant il éprouve une perte sensible lorsqu'on le

maintient pendant quelque temps à la température d'une bonne forge. Une chaleur plus intense le volatilise; il donne des vapeurs d'une belle couleur verte.

L'argent conserve son éclat même à l'air humide , mais pourvu que cet air ne contienne pas de vapeurs d'acide sulfhydrique ; dans ce cas, il noircit. Même à la chaleur rouge, l'argent ne s'oxyde pas, mais, au delà de son point de fusion, il absorbe l'oxygène; il se fait une véritable dissolution de l'oxygène dans l'argent liquide: par le refroidissement, cet oxygène se dégage tumultueusement; une faible proportion d'or fait perdre à l'argent cette propriété.

L'argent ne s'oxyde pas non plus, même au rouge, en présence de la potasse et des azotates alcalins. Il résiste^ dans ces conditions, où le platine serait promptement attaqué.

L'acide chlorhydrique n'exerce aucune action sur l'argent, même à la température de l'ébullition, à moins toutefois qu'il ne soit extrêmement divisé. L'acide sulfurique étendu ne l'attaque pas davantage, mais cet acide concentré forme, avec l'aide de la chaleur, du sulfate d'argent, qui se dépose sous forme d'une poudre blanche; de l'acide sulfureux se dégage.

L'acide azotique dissout l'argent, même à froid; ce métal disparaît, en même temps qu'il se dégage du bioxyde d'azote qui, au contact de l'air, se transforme en vapeurs rutilantes. L'azotate d'argent cristallise par refroidissement.

L'acide sulfhydrique l'altère rapidement et le noircit; il se forme du sulfure d'argent. Les chlorures l'attaquent aussi; le sel marin forme du chlorure d'argent^ surtout quand la surface est légèrement ternie.

Pour obtenir l'argent en poudre propre à la décoration de la porcelaine, on traite le chlorure d'argent par le zinc métallique, l'eau et l'acide sulfurique. On lave avec l'acide sulfurique tant qu'il reste du zinc non dissous, puis on fait sécher.

On peut encore précipiter l'argent au moyen d'une lame de cuivre plongée dans une dissolution d'azotate d'argent.

L'équivalent de l'argent pèse io8.

Oxydes d'argent. — L'argent forme avec l'oxygène trois combinaisons : le sous-oxyde Ag'-^O, le protoxyde AgO et le bioxyde AgO^ Nous ne nous occuperons que du protoxyde, qui joue le rôle d'une base énergique.

CHIMIE CÉRAMIQUE. 353 Protoxyde d'ar§:eiit. — Lorsqu'on décompose par la potasse caustique l'azotate d'argent, on obtient un précipité brun clair qui perd son eau d'hydratation par dessiccation , soit dans le vide, soit à l'aide d une chaleur ménagée.

Anhydre , le protoxyde d'argent est un corps pulvérulent de couleur olive foncée; il est légèrement soluble dans l'eau: sa dissolution possède une réaction légèrement alcaline. C'est une base puissante dont les affmités se rapprochent de celles des alcalis et du protoxyde de plomb : il forme des sels cristallisables avec les acides les plus énergiques; mais, à l'état isolé, la lumière solaire et la chaleur le réduisent à l'état d'argent métallique.

L'ammoniaque dissout le protoxyde d'argent, et l'évaporation laisse déposer une poudre noire d'une constitution incertaine encore , d'un maniement dangereux , car elle détone violemment, soit par un choc brusque , soit par une légère élévation de température.

Sulfures d'argent. — Le soufre s'unit facilement à l'argent; la combinaison s'effectue soit directement , soit par précipité.

Par la fusion du soufre et de l'argent, le sulfure peut cristalliser ; préparé par l'acide sulfhydrique versé dans un sel d'argent, il se forme une poudre noire amorphe. Sous l'influence d'une température convenable, ce sulfure fond et se transforme en une masse cristalline. Sa densité est de 7,2. On le trouve tout formé dans la nature.

L'air, sous l'influence de la chaleur, le transforme en argent métallique; le soufre se brûle à l'état d'acide sulfureux.

Les acides chlorhydrique , sulfurique , azotique , s'emparent de l'argent à la température de l'ébullition : le sel marin et d'autres chlorures forment du chlorure d'argent à l'aide de la chaleur.

Le sulfure d'argent correspond au protoxyde d'argent. Il a pour formule

AgS.

Il forme avec les sulfures acides des sulfosels.

La nature présente tout formés les sulfures doubles d'antimoine et d'argent 3 (AgS), Sb^S^ et le sulfure double d'arsenic et d'argent 3(AgS),AsS\

Chlorure d'argent. — On prépare facilement le chlorure d'argent par double décomposition; il suffit de mettre en présence

d'une dissolution d'un chlorure soluble une dissolution d'un sel d'argent. C'est un précipité blanc, caillebotté, très -pesant, qui se réunit par l'agitation et qui ne se dissout pas dans l'acide azotique. La lumière diffuse le colore d'abord en bleu, puis en violet et enfin en noir. Les rayons solaires déterminent très-rapidement ces modifications profondes. Le chlorure d'argent fond vers 400 degrés en prenant l'aspect de la corne. C'est au chlorure d'argent fondu que les chimistes des anciennes écoles donnaient le nom de lune cornée. Il résiste à l'action , même aidée de la chaleur, de l'oxygène et du carbone; mais l'hydrogène le réduit avec facilité. Le fer et le cuivre le décomposent à sec à la température ordinaire; le zinc le ramène, en présence de l'eau rendue légèrement acide par l'acide sulfurique, à l'état d'argent métallique.

Le chlorure d'argent seul n'est employé que pour la coloration en jaune du verre ou du cristal. En fabrication de couleurs vitrifiables, son usage se borne à quelques applications seulement; mais, comme elles sont délicates, nous croyons utile d'entrer dans quelques détails au sujet des précautions qu'il faut prendre dans sa préparation. Le chlorure d'argent ne sert que pour faire les carmins et les pourpres tirés de l'or; il n'entre dans la composition d'aucune autre couleur, mais ses qualités ont sur la richesse et la beauté des tons de celle-ci une influence qu'on ne saurait se dissimuler quand on a tenté les moindres essais.

Le moyen qui réussit le mieux jusqu'à présent est le suivant : On prend de l'argent métallique, et dans ce cas l'argent monnayé peut convenir ; on le dissout dans l'acide azotique. Quand la dissolution est complète , on l'étend de beaucoup d'eau , puis on y verse de l'acide chlorhydrique ; on laisse se déposer dans l'obscurité le précipité caillebotté qui s'est formé et qui consiste en chlorure d'argent pur : le cuivre allié à l'argent reste dans la liqueur. Lorsque le chlorure d'argent s'est complètement rassemblé au fond du vase, on décante et l'on ajoute de Teau qu'on décante encore lorsque le dépôt s'est de nouveau réuni ; on opère ainsi , en ayant soin de laisser le dépôt se faire dans l'obscurité, tant que l'eau que Ton rejette donne, avec le nitrate d'argent, un précipité blanc, et par le prussiate jaune un dépôt purpurin. La présence du cuivre surtout, qui serait décelée par ce dernier réactif, aurait le grave inconvénient de salir la couleur : il est bon aussi , tant qu'on le

CHIMIE CERAMIQUE. 355

pourra, de n'employer que de l'eau distillée pour éviter d'intro- : duire dans le carmin la chaux dont presque toutes les eaux ordij naires sont chargées. Lorsque le nitrate d'argent et le prussiato de

potasse n'accusent plus la présence dans l'eau de lavage ni de l'acide j chlorhydrique, ni du cuivre, on décante une dernière fois; enfin t on sèche le chlorure à petit feu en l'enveloppant dans du papier à ; filtrer pour le garantir de l'action de la lumière qui le noircirait.

Quand on ne l'emploie pas tout de suite, il est bonde le garantir I de la lumière même diffuse. La composition du chlorure d'argent ' se représente par la formule

' AgCl.

I Le chlorure d'argent est insoluble dans l'acide chlorhydrique, ! dans l'acide sulfurique, et dans les alcalis caustiques; mais il se i dissout très-facilement dans l'ammoniaque : la dissolution l'abandonne, par évaporation spontanée, sous forme de petits cristaux cubiques, forme sous laquelle le chlorure d'argent se présente dans la nature,

La potasse et la soude caustique, sans action à froid , le décomposent à la température de l'ébullition ; il se forme du chlorure

i qui reste dissous et de l'oxyde d'argent qui se précipite. Une dissolution sucrée mêlée de soude ou de potasse réduit l'argent à l'état métallique. Les chlorures alcalins en dissolvent à chaud des quan-

; tités notables qui déposent, par refroidissement, des composés cristallins.

L'hyposulfite de soude dissout facilement le chlorure récemment précipité.

Azotate d'argent. — Les azotates d'argent se préparent en traitant par l'acide azotique pur l'argent métallique et soumettant la liqueur à l'évaporation.

I Azotate neutre dargent. — Lorsqu'on fait réagir l'acide en excès, \ on obtient un sel qui cristallise en lames rhomboïdales , minces et ' transparentes, anhydres, dont la composition se représente par la

ii formule

AzO\AgO.

. On peut substituer à Targent pur l'argent employé dans les arts, ' qui contient du cuivre. Le mélange d'azotate d'argent et d'azotate de cuivre , traité par la chaleur jusqu'à la température de la fusion ,

abandonne loxyde de cuivre existant à l'état d'azotate de cuivr sans altération de l'azotate d'argent. La décomposition du sel d cuivre est complète , lorsqu'en reprenant par l'eau la masse fon due, l'addition de quelques gouttes d'ammoniaque ne fait pasap paraître la coloration bleu céleste caractéristique des sels de cuivre On laisse refroidir et l'on ajoute de l'eau pour séparer, avant d faire cristalliser, l'oxyde de cuivre par décantation.

Ainsi, préparé l'azotate d'argent fond facilement; il se prend pari refroidissement en une masse cristalline. Coulé dans de petites lin gotières en cuivre de forme cylindrique, il constitue la pierr^ infernale dont on fait usage en chirurgie pour brûler les chair baveuses.

La lumière et les matières organiques décomposent l'azotate d'ar gent avec dépôt d'argent métallique; la dissolution de ce sel tach et noircit la peau.

Azotate basique d'arg-ent. — Lorsqu'on fait bouillir une disse lution d'azotate neutre d'argent avec de Fargent très-divisé , t( qu'on l'obtient par précipitation , on obtient par la dissolution d'un partie du métal des composés analogues à ceux que donne le plom! dans des circonstances identiques.

Fig. 44. Sulfate d'argent. — L'argent métallique traité par l'a* cide sulfurique bouillant et concentré se transforme en su), fate d'argent avec dégagement d'acide sulfureux; la poudr blanche qui se forme a pour formule

SO^AgO. ^

^^H^ Ce sel est peu soluble et se prépare encore par double dé composition en traitant un sel d'argent par une dissolutio: d un sulfate soluble; si I on opère le mélange avec une dissolutiOj bouillante de sel d'argent, il se dépose, par le refroidissement, dj petits cristaux prismatiques à peine solubles : l'eau bouillante e: dissout à peine o,oi de son poids. j Fi-. 45. Les sels d'argent, sulfate, chlorurj

et sulfure sont employés dans la peinj ture sur verre pour colorer cette ma tière en jaune, surtout par applicatior On mêle ces sels avec du colcothaij environ 8 parties de colcothar pour i de chlorure d'argent, pui

CHIMIE CÉRAMIQUE. 357 on fait cuire; l'oxyde de fer n'a pris aucune adhérence avec le

verre si le feu n'a pas été trop vif, et le verre est teinté de jaune comme s'il eût été coloré dans la masse.

Lorsqu'on veut déterminer la pureté de l'argent, on le fait fondre avec du plomb en excès dans une coupelle [fg. 44)- On expose la coupelle dans un moufle représenté f^. 45, qui fait partie d'un fourneau de coupelle [fg. 46). Le bouton qu'on trouve après l'opération ne contient que l'or et l'argent qui peuvent se trouver réunis. On verra plus loin comment on sépare , par voie humide, l'or et l'argent combinés dans le globule métallique.