O'W0\ HO

Il absorbe 4 équivalents d'eau quand on l'expose au contact de l'air. '

Une température de loo à iio degrés modifie les propriétés de la fécule sans en changer la composition. Elle devient soluble et constitue un produit isomérique auquel on a donné le nom de dextrine. Cette transformation s'effectue avec la fécule à 4 équivalents d'eau quand on la chauffe à i5o degrés dans un tube fermé.

\J empois n'est autre chose que la fécule chauffée dans t5 fois

son poids d'eau vers 75 degrés. L'eau se transforme en une masse pâteuse formée par l'exfoliation des grains d'amidon , se gontlant d'abord et se brisant ensuite. L'eau alcalisée, l'eau acidulée d'acide sulfurique font gonfler les grains d'amidon au point qu'au bout de vingt-quatre heures , ils occupent un volume égal à 70 ou y 5 fois leur volume primitif.

Lorsqu'on chauffe l'amidon gonflé dans l'eau, vers i5o degrés la fécule semble se dissoudre ; elle forme un liquide transparent : par le refroidissement, il se sépare des grains de fécule inaltérée ; à 160 degrés, la dissolution de lamidon paraît complète: il se forme de la dextrine; à 180 degrés, la dextrine se transforme en sucre de raisin. L'amidon, l'empois et la dextrine sont identiques sous le rapport de la composition chimique ; ils ne diffèrent que sous le rapport de l'agrégation.

A l'action des acides et des alcalis étendus nous devons ajouter celle des acides concentrés. Si l'on emploie de l'amidon à l'état solide et de l'acide sulfurique concentré, il se forme une combinaison cristallisable. L'acide azotique monohydraté dissout l'amidon et forme un composé dérivé de l'amidon par la substitution d'une molécule de vapeur nitreuse à l'équivalent de l'hydrogène que forme la molécule d'eau qu'on ne peut enlever sans décomposer la fécule. La xyloïdine ainsi formée se dissout dans un excès d'acide qui forme des vapeurs rutilantes et donne comme produit final de l'acide oxalique.

Dextrine. — Nous avons dit précédemment sous quelles influences l'amidon se transformait en dextrine. Parmi les agents qu'on peut faire intervenir pour obtenir cette métamorphose, deux surtout sont mis à profit pour obtenir la dextrine dont les arts ont besoin. On emploie, soit la chaleur seule, soit la chaleur aidée de quelques millièmes d'acide azotique.

La première présente d'assez grandes difficultés, parce que la fécule exige pour se former en dextrine une température d'autant plus élevée qu'elle est plus sèche, et que la coloration augmente avec la température ; il convient de n'opérer que sur de la fécule à peine desséchée et d'opérer à la fois sur une masse considérable.

Lorsqu'on facilite la transformation de la fécule en dextrine, au moyen d'acide azotique, il faut répartir uniformément sur la fécule 0,002 d'acide azotique à 40 degrés. A cet effet on étend cet

acide d'une proportion d'eau telle , que la fécule puisse absorber] tout le liquide. On égrène la matière, puis on la fait sécher dans! un courant d'air et dans une étuve entre 100 et 110 degrés. j

Ainsi préparée, la dextrine est à peine colorée. Elle possède! exactement la même composition que la fécule ; elle en diffère complètement en ce qu'elle est soluble dans l'eau chaude et dans l'eau froide. Pure, cette substance est incolore et non colorable par l'iode qui bleuit l'amidon. L'acide azotique la convertit, par l'ébullition, | en acide oxalique. L'alcool étendu la dissout; concentré, il ne la dissout pas. La dextrine est employée pour faire des réserves dans l'application des couleurs de fonds; elle remplacerait la gomme dans les usages auxquels les potiers emploient cette dernière matière.

Gommes. — On donne le nom de gommes à des produits naturels qui s'écoulent spontanément de certains arbres, et qui sont doués de la propriété de former avec l'eau des liquides épais et mucilagineux. Ces corps, qui diffèrent sous plusieurs rapports, jouissent de la propriété commune d'être insolubles dans l'alcool, et de se transformer en acide mucique sous l'influence de l'acide azotique.

Les diverses gommes sont formées par trois principes immédiats qui présentent la même composition que la cellulose , l'amidon et la dextrine, et qu'on a désignés par les noms d'ambine, de cérasine et de hassorine,

Arabine. — L'arabine forme la presque totalité de la gomme arabique et de la gomme du Sénégal. Elle se dissout très-facilement dans l'eau ; la dissolution est épaisse , visqueuse , insipide , inodore, laissant par l'évaporation un vernis brillant. Lorsque la dissolution contient 0,18 d'arabine, elle cesse de traverser les filtres. Elle est insoluble dans l'alcool , et se transforme en glucose par une ébullition prolongée avec l'acide sulfurique affaibli.

Le sous-acétate de plomb la précipite complètement de sa dissolution aqueuse. Une dissolution concentrée d'arabine se prend en une masse gélatineuse, quand on la broie avec le quart de son poids de borate de soude. L'acide azotique la transforme à l'aide de la chaleur en acide mucique.

L'arabine s'extrait de la gomme arabique par des lavages à l'eau jusqu'à complet épuisement.

Cérasine. — Lorsqu'on épuise par l'eau froide les gommes que

produisent généralement les arbres de nos pays , comme les pruniers, les cerisiers, etc., on obtient un résidu plus ou moins abondant présentant la même composition que l'arabine, mais en différant complètement par son insolubilité dans l'eau froide. Cette matière, qu'on nomme cérasijie , se transforme entièrement en arabine par l'ébullition dans l'eau.

Bassorine. — La bassorine, qu'on rencontre en grande quantité dans la gomme adragante et dans la gomme de Bassora, se gonfle dans l'eau froide , mais sans s'y dissoudre. Une ébullition prolongée la change en arabine. La cérasine et la bassorine, de même que l'arabine, se convertissent en glucose sous l'influence de l'acide sulfurique affaibli ; elles se transforment en acide mucique par l'action de l'acide azotique.

Les gommes sont employées dans la préparation de quelques encollages et de quelques mordants ; elles doivent , pour être d'un bon usage, ne laisser au feu que peu de cendres et se volatiliser sans boursouflement.

Sucre. — On désigne sous le nom de suc?rs toutes les substances susceptibles d'éprouver la fermentation alcoolique. Autrefois on classait parmi les sucres toutes les matières douées d'une saveur douceâtre , quoique jouissant des propriétés les plus dissemblables.

On distingue deux variétés de sucre : la première , qu'on désigne sous le nom de suci^c de canne ou de sucre de betterave^ se sépare de ses dissolutions sous forme de cristaux volumineux ; la seconde , à laquelle on donne le nom de sucre de raisin ou de glucose ^ cristallise mal et peut dériver facilement de la première. On n'a pu jusqu'à ce jour transformer le sucre de raisin en sucre de canne.

Dissoutes dans l'eau , ces deux variétés de sucre, qui présentent des saveurs très-différentes , peuvent être facilement distinguées l'une de l'autre, soit par l'action qu'elles exercent sur la lumière polarisée, soit par la manière dont elles se comportent avec une dissolution de tartrate de cuivre dans la potasse, la variété cristallisable n'exerçant aucune action sur ce réactif , même à la température de l'ébullition , tandis que la seconde , au contraire , en opère immédiatement la décomposition en précipitant de l'oxydule de cuivre.

Le sucre de canne ne se transforme en alcool et en acide carbonique , sous l'influence des ferments et de l'eau , qu'après avoir été converti d'abord en sucre d^ raisin.

Sucre de canne. — La Composition du sucre de canne est représentée par la formule

à l'état cristallisé. Mais la nature des combinaisons cristallines qu'il orme avec certains oxydes métalliques permet de représenter sa constitution par la formule

dans laquelle 2 équivalents d'eau peuvent être remplacés en tout ou en partie par des oxydes métalliques. A l'état de pureté, le sucre est blanc; il cristallise en prismes rhomboïdaux à sommets dièdres dont la densité égale i ,606. Le sucre se dissout dans le tiers de son poids d'eau froide , il est très-soluble dans l'eau chaude. L'alcool faible le dissout assez bien ; l'alcool absolu n'en dissout pas à froid. L'acétate de plomb neutre ou basique ne le précipite pas de ses dissolutions , ce qui permet de le séparer d'un grand nombre de produits.

Le sucre, soumis à la température de 210 à 120 degrés, abandonne de l'eau de constitution et brunit; il se transforme en caramel. Au-dessus de ces températures, la décomposition est complète; il se dégage des gaz carburés, de l'eau, de l'acide acétique, des matières goudronneuses : il reste un résidu charbonneux, brillant et caverneux.

Une dissolution de sucre maintenue pendant plusieurs heures à la température de l'ébullition se convertit en sucre de raisin; les acides non oxygénants opèrent la même transformation. L'acide azotique du commerce forme d'abord de l'acide sacc/iarirjue , puis de l'acide oxalique. L'acide azotique fumant, soit seul, soit en mélange avec l'acide sulfurique concentré , change le sucre à froid sans dégagement gazeux en un produit insoluble dans l'eau , explosif et possédant une composition analogue à celle du pyroxyle.

La chaux, la baryte, la strontiane, l'oxyde de plomb se dissolvent dans l'eau sucrée ; il se fait de véritables combinaisons auxquelles on a donné le nom de sucrâtes et qu'on peut représenter

par les formules

C''H^O^(CaO,HO)HO, sucrate de chaux; C'"' 0^ ( Ba 0, HO ) HO, sucrate de baryte ; C''H^O^ 2(PbO)HO, sucrate de plomb;

car elles perdent toutes, par une chaleur convenable, 1 équivalent d'eau.

Le sucre contiendrait 1 équivalents d'eau basique qui ne pourraient être remplacés en totalité que par l'oxyde de plomb ; la baryte et la chaux n'enlèveraient qu'un seul équivalent. La potasse et la soude transforment le sucre en une matière noire qu'on appelle acide kalisacclmrique.

Glucose. — On donne le nom de glucose à tous les sucres d'origine variée qu'on retire des fruits acides et qui, sous le point de vue chimique, présentent des réactions identiques. Il constitue principalement cette matière blanche pulvérulente qu'on trouve abondamment dans les raisins secs : c'est une matière sucrée, soluble à chaud dans l'alcool concentré. Le sucre de raisin est moins soluble à froid que le sucre de canne ; il faut i \ partie d'eau pour dissoudre i partie de sucre ; mais il est beaucoup plus soluble à chaud. A froid, reparties d'alcool dissolvent i partie de sucre. A la température de 100 degrés, le sucre fond ; chauffé plus fortement, il perd une partie de son eau ; chauffé plus fortement encore éprouve une altération complète. Le sucre de raisin ne diffère du sucre de canne que par 3 équivalents d'eau qu'il possède de plus que ce dernier. La formule qui représente sa composition est donc

qu'on peut écrire

L'acide sulfurique concentré mis en présence , à froid , du sucre de raisin , peut s'y unir et former un acide sulfosaccharique ^ dans lequel les propriétés de l'acide sulfurique n'existent plus. L'acide azotique le transforme d'abord en acide saccharique , puis en acide oxalique.

Le glucose résulte de la transformation que subit l'amidon sous l'influence des acides étendus et notamment de l'acide sulfurique. Sous ce régime, l'amidon se convertit d'abord en dextrine, puis en sucre de raisin.

4oo ONZIÈME LEÇON.

L'amidon se transforme encore en glucose sous l'influence de la diastase, ferment particulier, qui se développe dans l'acte de germination des diverses céréales et principalement de l'orge. Cette matière opère, à 60 ou 76 degrés, sous un petit volume, la transformation en glucose de quantités considérables de fécule.

Les matières sucrées ont été souvent employées dans la peinture en couleurs vitrifiables pour former des mordants. Nous en ferons connaître les avantages et les inconvénients.

On a fait usage, dans le même but, de matières analogues aux matières sucrées proprement dites, comme le sucre de lait et la mannite.

Iiactose. — Cette matière se rencontre à l'état de dissolution dans le lait de tous les mammifères ; il suffit pour obtenir le petit lait, qui le fournit par évaporation , d'ajouter dans du lait bouillant quelques gouttes de vinaigre ou d'acide sulfurique affaibli : la caséine et le beurre se séparent immédiatement sous forme de gros flocons.

Le sucre de lait se présente sous forme d'une substance blanche , translucide , croquant sous la dent, qu'on obtient à l'état de pureté parfaite après deux ou trois cristallisations successives. Il se sépare de Ses dissolutions aqueuses sous forme de prismes à quatre pans terminés par des pyramides quadrangulaires. Sa saveur est douce; il a pour formule

qu'on peut écrire

il est inaltérable à l'air , il se dissout dans 6 parties d'eau froide et dans 1 parties d'eau bouillante. 11 est insoluble dans l'alcool et dans l'éther. Les acides minéraux étendus , et particulièrement l'acide sulfurique, le convertissent en glucose à la température de l'ébullition.

L'acide azotique le transforme à chaud en un mélange d'acide oxalique et d'acide mucique. Sous l'intluence de la levure de bière il se dédouble en alcool et en acide carbonique. La caséine pure le change en acide lactique ; enfin , cette même substance , en état de décomposition j le transforme en acide butyrique.

Mannite. — On rencontre ce principe dans plusieurs plantes; elle constitue la majeure partie de la manne qui lui doit sa saveur

CHIMIE CÉRAMIQUE. 401 sucrée. 11 suffit pour l'avoir à l'état de pureté de traiter cette dernière par l'alcool bouillant et de filtrer la liqueur. La mannite se sépare, par le refroidissement, sous forme d'aiguilles quadrilatères d'une grande blancheur. On l'extrait du jus de betterave fermenté : elle se produit toutes les fois que le sucre éprouve \di fermentation visqueuse. Pure et cristallisée dans l'alcool, la mannite est incolore, transparente et d'un éclat soyeux; elle fond sans perdre de son poids sous l'influence de la chaleur, et se résout en un liquide qui se prend, par refroidissement, en masse incolore. L'eau la dissout en forte proportion; peu soluble à froid dans l'alcool, elle s'y dissout en forte proportion quand il est bouillant. L'acide azotique la convertit en acide saccharique , puis en acide oxalique.

Alcool. — Nous avons dit que, sous l'influence de certains agents dans des conditions déterminées, le sucre se dédoublait en alcool et en acide carbonique.

Fermentation alcoolique. On désigne SOUS le nom de fermentation une altération spontanée survenue dans une masse de matière organique par la seule présence d'une matière active à laquelle on donne le nom de ferment, sans que celle-ci prenne ou cède la moindre chose au corps dont elle opère la décomposition. Le rôle de cet agent , entouré de mystère, est analogue à celui que remplit, dans certaines conditions, le noir de platine; il se borne à dédoubler des molécules complexes en molécules beaucoup plus simples.

Pour déterminer la fermentation , il faut réunir certaines circonstances , savoir : une température de -lo à ^5 degrés , de l'eau , le contact de l'air, une matière azotée qui constitue le ferment , une matière organique en décomposition.

Dans le cas particulier de la fermentation alcoolique qui nous permettra de comprendre les phénomènes de la pourriture des pâtes céramiques , les éléments du sucre se dissocient pour donner naissance à deux composés plus simples , l'acide carbonique et l'alcool. Si nous représentons par la formule

la formule du sucre de raisin desséché vers i3o degrés, on aura C> 2 H* *^ 0' = 4 ( CO^ ) -h 2 { C^ 0^ ) .

Si la réaction a lieu sur du sucre de raisin cristallisé, on obtient

4o2 ONZIÈME LEÇON,

avec les deux molécules d'alcool les deux molécules d'eau. Avec ce sucre, la fermentation marche rapidement; avec le sucre de canne , elle est beaucoup plus lente, parce qu'il faut d'abord que le sucre de canne se transforme en sucre de raisin , le seul capable de se convertir en alcool. On peut distinguer à titre général , à l'égard du ferment dans son contact avec les matières sucrées , trois résultats de nature bien différente. Dans les raisins le ferment n'existe pas encore, mais il tend à se produire avec la plus grande facilité sous l'influence de l'air; dans le contact de la levure de bière avec le glucose , le ferment existe , mais il se détruit en même temps qu'il se développe; enfin , dans la feraientation de la bière, le ferment naît, agit et se reproduit. Nous insisterons sur ces phénomènes qui nous permettront d'expliquer la pourriture des pâtes. On admet que le ferment est une sorte d'être organisé qui, parle fait de son développement, absorbe à son profit la force au moyen de laquelle sont unies les molécules du corps qui fermente, et détermine le dédoublement du sucre en alcool et en acide carbonique.

Mais plusieurs causes tendent à favoriser la fermentation, d'autres au contraire s'y opposent et l'arrêtent même d'une manière complète. C'est ainsi que de petites quantités d'acide paraissent favoriser la formation de l'alcool ; une quantité plus considérable , au contraire , tend à la diminuer. Les alcalis employés à faible dose retardent la fermentation, mais au bout d'un certain temps elle reparaît avec son activité normale. L'acide oxalique, l'acide suifhydrique, l'acide arsénieux, la strychnine et généralement les substances qui sont plus ou moins toxiques, détruisent la fermentation. Bien plus, la nature du ferment modifie les produits auxquels donne naissance la matière qui fermente : c'est ainsi que la levure de bière transforme le sucre en alcool et en acide carbonique; que la caséine fraîche le convertit en acide lactique ; que la caséine en putréfaction forme de l'acide carbonique, de l'hydrogène et de l'acide butyrique. Dans tous les cas , pour que le phénomène puisse s'accomplir, la présence de l'air est nécessaire, car le jus provenant de l'expression de grains de raisin peut être conservé d'une manière indéfinie sous une cloche remplie de mercure; quelques bulles d'air déterminent promptement un bouillonnement tumultueux accompagné de dégagement d'acide carbonique et de formation d'alcool.

CHIMIE CÉRAMIQUE. 4o3 Alcool. — L'alcool formé par la fermentation aux dépens du sucre est facilement isolé des liquides fermentes par la distillation au bain-marie dans un alambic de la forme représentée par la en ne recueillant que les premiers produits; mais quel-

Fig. 62.

que précaution qu'on prenne, on ne peut obtenir ainsi de l'alcool pur; on ne distille que de l'alcool ordinaire à 36 degrés. L'alcool pur peut s'extraire, soit des eaux-de-vie, soit de l'esprit-de-vin du commerce, par divers procédés. Le plus simple consiste à rectifier plusieurs fois sur de la chaux vive réduite en poudre l'esprit-devin ordinaire. On opère comme l'indique la fg. 63. On laisse les

Fig. 63.

4o4 ONZIÈME LEÇON.

matières en contact pendant douze à vingt-quatre heures dans un ballon chautîé sur un bain-marie, puis on distille; en répétant cette opération à deux ou trois reprises, on obtient l'alcool entièrement privé d'eau.

L'alcool pur est un liquide incolore , très-mobile , d'une odeur faible, mais agréable. Sa densité égale 0,795, à la température de 1 5 degrés ; il reste liquide même à la température de ~ 90 degrés ; il bout à 78 degrés : la densité de sa vapeur est égale à i ,601. Aux températures élevées, la vapeur de l'alcool se décompose en donnant naissance à des produits nombreux et variés ; mêlée dans les rapports de i à 3 avec de l'oxygène pur, elle détone avec violence quand on fait passer une étincelle électrique dans ce mélange. Il se forme de l acide carbonique et de l'eau pendant cette combustion. L'alcool brûle avec une flamme d'un bleu pâle.

Abandonné dans un vase mal fermé, au contact de l'air, l'alcool en absorbe lentement l'oxygène et s'acidifie ; il se forme d'abord de l'aldéhyde , puis de l'acide acétique. L'aldéhyde dérive de l'alcool par la perte de 2 équivalents d'hydrogène

et l'acide acétique dérive de l'aldéhyde par la fixation de 'i équivalents d'oxygène

Lorsque l'alcool brûle dans l'air, sa combustion n'est jamais complète, il se forme de l'aldéhyde; ce môme produit se forme encore lorsqu'on traite par le chlore ou le brome l'alcool lui-même. Le potassium et le sodium attaquent l'alcool anhydre ; il se forme avec dégagement d'hydrogène une masse cristallisée qui contient I équivalent de métal à la place de i équivalent d'hydrogène , en vertu de la réaction

eH^O^+Krz: H^KO^+H.

L'alcool dissout presque tous les acides; il peut résulter de leur réaction mutuelle trois sortes de produits différents : tantôt l'alcool perd la moitié de son eau et se convertit en éther, comme avec les acides avides d'eau, acide sulfurique ou phosphorique ; tantôt,' comme avec les acides acétique, oxalique, benzoïque, il se forme des composés neutres; tantôt, comme avec les acides sulfurique et

CHIMIE CÉRAxMIQUE. 4o5

phosphorique , les composés qui se forment sont acides. Si l'acide cède facilement son oxygène , comme les acides chlorique , chromique, etc., l'alcool est détruit, et des produits de composition plus simple prennent naissance.

L'alcool et les acides produisent par simple mélange des résultats curieux. L'acide sulfurique concentré mêlé d'alcool pur n'agit sur aucun carbonate neutre ; il déplace l'acide acétique de sa combinaison avec la potasse. L'acide chlorhydrique dissous dans l'alcool n'agit pas sur le carbonate de potasse, il décompose facilement, au contraire, les carbonates de soude, de strontiane, de chaux. L'acide azotique mêlé d'alcool ne décompose pas le carbonate de potasse ; il agit vivement , au contraire , sur ceux de strontiane et de chaux : les acides acétique et tartrique dissous dans l'alcool ne décomposent aucun carbonate.

L'alcool possède un pouvoir dissolvant considérable. H dissout les hydrates de potasse et de soude, mais il s'altère en présence de ces agents sous l'influence de la chaleur. Vers 210 degrés, il se dégage de l'hydrogène, et la dissolution contient de l'acétate alcalin, ce qu'exprime la formule

. H' 0-' -h KO, HO = C'W 0\ KO 4- 4 H ,

l'alcool dissout les sulfures alcalins et terreux; les chlorures, bromures et iodures se dissolvent en général dans l'alcool et forment avec ce produit des combinaisons définies et cristallisées.

L'alcool s'unit à beaucoup de sels, et forme des combinaisons cristallisables dans lesquelles il paraît jouer le rôle de l'eau de cristallisation. L'alcool dissout le soufre et le phosphore, mais principalement les huiles fixes et les essences. On l'emploie dans les arts céramiques pour dissoudre les matières grasses et pour nettoyer les pinceaux et les planches gravées encrassées de couleurs.

Éther. — L'éther peut être employé dans les mêmes conditions , nous en ferons connaître les principales propriétés. Si l'on fait un mélange d'acide sulfurique au maximum de concentration et d'alcool absolu , on observe un assez grand dégagement de chaleur. Si l'on étend d'eau la liqueur refroidie et qu'on ajoute du carbonate de baryte en poudre fine, il se dépose du sulfate de baryte, en même temps qu'un sel soluble existe en dissolution ; il se sépare par évaporation sous forme de tables éclatantes. L'acide qui

4o6 ONZIÈME LEÇON.

reste dissous , quand on traite le sel par l'acide sulfurique, est l'acide sidfovijiique ; la formule

:2(S0^ HO)+eH^O^=S^O% C^H^O, H0-f-2(H0)

rend compte de la réaction. Si l'on chauffe dans une cornue de verre le mélange d'acide sulfurique et d'alcool, il ne tarde pas à bouillir, et le point d'ébuUition s'élève peu à peu pour rester stationnaire pendant quelque temps entre i36 et 187 degrés. Il passe à la distillation un mélange d'eau, d'alcool et d'un liquide particulier qu'on lave à l'eau pour le priver d'alcool, et qu'on rectifie sur du chlorure de calcium au bain-marie: c'est l'éther connu sous le nom ^éther suljuricjuc,

L'éther pur est un liquide très-mobile, d'une odeur forte et pénétrante , d'une saveur brûlante , bouillant à 35 degrés. Sa densité égale 0,73 à 11 degrés; celle de sa vapeur égale 2,565. L'éther est un corps très-combustible qui forme avec l'oxygène des mélanges explosifs ; il ne faut donc manier ce corps qu'avec le plus grand soin , lorsqu'on opère dans une pièce éclairée. L'éther a pour formule

il dérive donc de l'alcool par l'élimination de i équivalent d'eau

eH^O + HO = C^H^O';

mais il ne paraît pas qu'il soit simplement le résultat de l'action sur l'alcool de l'acide sulfurique qui absorberait l'équivalent d'eau, car une quantité déterminée d'acide pourrait servir à l'éthérification de masses indéfinies d'alcool. On admet généralement aujourd'hui que l'éther résulte de l'action de i équivalent d'alcool sur l'acide sulfovinique en vertu de la réaction

S^'0^ eH^O, HO + C^H'^O^^ 2(S0^ H0) + 2(C^H^0),

L'éther est employé dans les laboratoires et dans l'industrie pour dissoudre les corps gras, les huiles, les résines, etc.

Acide acétique. — Lorsqu'on soumet un mélange d'alcool et d'oxygène, dans certaines conditions, ou d'aldéhyde et d'oxygène, on obtient un composé nouveau, acide, qui n'est que l'acide du vinaigre et qu'on nomme acide acétique; il a pour formule

QWO'=C'E'0\ HO,

CHIMIE CÉRAMIQUE. 407 dans laquelle i équivalent d'eau peut être remplacé par i équivalent d'oxyde métallique pour former un sel. Il dérive de l'alcool par la relation

e \¥ 0' + 4 0 = C^ H'^ 0' + 2 ( HO), et de l'aldéhyde par la relation

L'acide acétique au maximum de concentration est solide jusqu'à + 17 degrés; à cette température, il fond et bout à 120 degrés. Son odeur est caractéristique et suffocante, mais agréable lorsqu'elle est étendue dans beaucoup d'air. Sa saveur est mordante, caustique et très-acide. Il attire l'humidité de l'air, il se mêle en toutes proportions avec l'alcool, l'eau, l'éther et quelques huiles essentielles; il dissout le camphre et quelques résines. Son mélange avec l'eau pure possède une plus grande densité que l'acide concentré; il se fait une contraction. Le maximum de densité correspond au mélange de 77 d'acide concentré et 23 d'eau pure; il bout à 104 degrés et a pour formule

L'acide acétique au maximum de concentration distille sans altération, mais sa vapeur se dédouble, au rouge dans un tube de porcelaine, en eau, acide carbonique et acétone; elle brûle avec une flamme bleue.

L'acide acétique au maximum de concentration s'obtient en faisant réagir l'acide sulfurique concentré et pur sur l'acétate de soude desséché. En plaçant, comme l'indique la 64 , les matières

Fig. 64.

4o8 ONZIÈME LEÇON,

dans une cornue de verre à laquelle on adapte une allonge engagée dans un récipient tubulé, l'acide vient se condenser dans ce dernier. Dans les pharmacies , on s'est longtemps procuré de l'acide acétique concentré , qu'on désignait sous le nom de vinaigre radical y en soumettant à la distillation de l'acétate de protoxyde de cuivre.

Dans les arts , on prépare l'acide acétique sur une grande échelle, soit par l'oxydation des liqueurs alcooliques, soit par la distillation du bois. Le vin fermente facilement, et se transforme en acide qui sert comme vinaigre de table dans l'économie domestique.

Les arts céramiques consomment des quantités notables d'acide acétique, en raison de la viscosité que cet acide communique à des eaux pures tenant en suspension des matières pesantes comme les glaçures des poteries. Il faut donner la préférence aux vinaigres de vin sur les vinaigres de bois, qui dissolvent généralement une beaucoup plus forte proportion de matières étrangères carbonées ; ces derniers laissent à la calcination du charbon difficile à brûler, dont la présence réduirait à l'état métallique l'oxyde de plomb contenu dans la glaçure.

Essences. — On donne le nom ^essences ou à' huiles essentielles à certains produits de sécrétion qui se rencontrent en quantité plus ou moins considérable dans différents végétaux ; ces huiles ne sont pas indifféremment distribuées dans toutes les parties de la plante , et les divers organes d'un même végétal peuvent souvent sécréter des huiles fort différentes.

Plusieurs de ces essences sont usitées dans les arts qui touchent à la céramique. Les essences de térébenthine et de lavande sont employées comme délayants dans la peinture en couleurs vitrifiables; elles peuvent être remplacées par d'autres essences. Nous dirons donc ici les principales propriétés de ces substances particulières.

Les huiles volatiles sont principalement formées de deux principes, l'un liquide à la température ordinaire qu'on nomme éléoptène, l'autre solide, généralement fusible à une température assez basse, qu'on nomme stéaroptène. Le camphre, par exemple, est une véritable huile concrète.

Les unes , et c'est le plus grand nombre , renferment deux éléments seulement, le carbone et l'hydrogène ; les autres renferment

en outre de Toxygène. Les huiles pesantes sont ordinairement oxygénées; il est quelques huiles qui renferment en outre de l'azote et du soufre, mais ces dernières sont en assez petit nombre.

Dans toutes les huiles volatiles, le carbone est à l'hydrogène dans un rapport plus grand que celui de i à i, rapport qu'on rencontre dans le gaz oléfiant et ses congénères. On s'explique alors comment il se fait que ces produits brûlent avec une flamme fuligineuse; une portion considérable du carbone échappant à la combustion se dépose dans l'intérieur de la flamme et la refroidit en la privant de son éclat.

Quelle que soit l'origine des huiles volatiles, on peut les ramener à quatre types bien définis et les classer de la manière suivante : genre hydrocarbure, genre alcool, genre aldéhyde, genre acide.

Quant aux essences sulfurées, elles forment un groupe à part. Dans le genre hydrocarbure, on trouve l'essence de térébenthine, qui a pour formule

et les essences de même composition , qui ont des points d'ébullition, des densités, des pouvoirs rotatoires et réfringents différents; les huiles volatiles oxygénées sont toujours accompagnées d'huiles hydrocarbonées. Le carbure d'hydrogène est souvent isomère avec l'essence de térébenthine. Il joue sans doute un rôle important dans la végétation, et c'est peut-être le point de départ des huiles oxygénées; il existe souvent, en effet, entre ces deux corps des relations très-simples, car le second dérive du premier par simple substitution.

En présence de l'air et de la vapeur d'eau contenue dans l'atmosphère, les carbures d'hydrogène peuvent fixer l'un ou l'autre de ces éléments ou tous deux à la fois, et produire soit des résines, soit des hydrates. La formation des résines est probablement liée d'une manière intime à l'existence de ces carbures d'hydrogène qui les accompagnent toujours en proportions plus ou moins considérables ; ici cependant se présente une difficulté considérable sur la dérivation de ces produits. La colophane résulterait , en effet , d'une simple oxydation des carbures d'hydrogène contenus dans la térébenthine; suivant plusieurs chimistes, au contraire, dans le cas qui nous occupe, le carbone et l'hydrogène ne se retrouveraient

4io ONZIÈME LEÇON.

plus dans le rapport qui constitue l'essence de térébenthine. Il semble qu'il y a perte d'hydrogène et substitution d'oxygène.

On observe dans ces phénomènes des faits importants. Tant que la quantité d'oxygène fixée reste proportionnelle à la quantité d'hydrogène enlevée, la résine reste parfaitement neutre, ainsi qu'on l'observe pour les sons-résines ; s'il y a fixation d'un excès d'hydrogène, la résine qui prend naissance jouit, au contraire, de propriétés acides.

RÉSINES. — On désigne sous le nom de résines des produits qu^on rencontre dans presque tous les végétaux, tantôt en proportions insignifiantes , tantôt en quantités assez notables pour qu'on puisse en tirer parti dans les diverses industries.

Les résines qu'on trouve dans le commerce ont été retirées des végétaux qui les contiennent par deux méthodes différentes, La première méthode consiste à faire soit des ouvertures accidentelles, soit des incisions calculées; il s'écoule des blessures faites aux arbres des mélanges en proportions variables d'huile volatile et de résine. Généralement assez fluide au moment de son expansion, la résine se durcit avec le temps, par suite soit de la volatilisation, soit de la résinification. On sépare l'huile essentielle par la distillation; la résine reste pour résidu.

Par la seconde méthode , on réduit la matière ligneuse en fragments qu'on épuise par l'alcool. Le mélange est distillé, l'alcool passe à la distillation , tandis que la résine se sépare sous forme d'une masse fondue qui se solidifie par le refroidissement. L'appareil figuré ci-contre [fg. 65) donne une idée de la manière dont l'opération s'exécute.

A l'état de pureté, les résines sont généralement sans saveur et sans odeur; elles sont solides, fixes, quelquefois incolores, le plus ordinairement colorées en jaune ou en brun. Insolubles dans l'eau, elles se dissolvent dans l'alcool bouillant, dans l'éther, dans les huiles grasses et dans les huiles volatiles. Elles ne cristallisent pas. Soumises en vases clos à l'action de la chaleur, elles donnent naissance à des gaz carburés et à des produits liquides de composition variable; elles laissent, en outre, un' résidu de charbon plus ou moins considérable. Chauffées à l'air libre , elles brûlent avec une flamme rougeâtre en répandant d'épaisses fumées. L'oxygène et l'air secs n'exercent, à froid, aucune action sur les résines. Le soufr©

CHIMIE CÉRAMIQUE. 4ii

et le phosphore s'unisssent par fusion avec un grand nombre de

résines.

Fig. 65.

Les résines servent à fobriquer les différents vernis.

Les résines qui se forment par le contact à l'air des essences de térébenthine et de lavande, et qui se dissolvent dans l'essence inaltérée pour les rendre poissantes, sont connues sous les noms ^essence grasse de térébenthine et ^essence grasse de lavande; elles sont employées par les peintres et doreurs de porcelaines comme mordants, afin de donner à leurs peintures d'ébauche assez d'adhérence pour que les dessous ne se délayent pas pendant les retouches.

Pour préparer ces essences grasses , on place dans une capsule

sous l'influence de la radiation solaire de l'essence nouvellement distillée, et, pour éviter que les poussières de l'atmosphère ne viennent les souiller, on couvre cette capsule d'une cloche de verre , ainsi que le représente la fig. 66. On transvase l'essence grasse dans un flacon pour la conserver, lorsqu'elle a pris, par l'exposition à l'air, une consistance convenable.

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Vernis. — Les vernis ne sont que des dissolutions de principes résineux dans certains excipients qui, couchés sous une faible épaisseur sur des corps solides, communiquent à leur surface un éclat vitreux.

Les liquides employés à la confection des vernis sont l'alcool , * les huiles volatiles et les huiles grasses ; de là trois espèces de vernis, les ve/yiis à V esprit-de-vin , les vernis a V essence et les r>ernis gras. Les premiers sont très-siccatifs, les derniers le sont moins, mais ils sont très-résistants, quand ils ont atteint le degré de dessiccation convenable.

On se sert de vernis, dans les arts céramiques, pour recouvrir certaines parties de poteries poreuses sar lesquelles il convient de peindre des sujets décoratifs avant que la pièce soit cuite en pâte. Les ornements en bleu sous-couverte, appliqués sur la porcelaine de Sèvres, sont disposés à l'essence sur une couche de vernis qu'on brûle avant la mise en glacure. Nous reviendrons plus loin sur ce sujet intéressant.