‹ Leçons de chimie générale élémentaireChapitre 167 sur 267 · CYANATE D'ÉTHYLE (ÉTHER CYANIQUE · texte numérisé non relu

CYANATE D'ÉTHYLE (ÉTHER CYANIQUE

§ 1040. Ce composé s'obtient en distillant, au bain d'huile, un mélange intime de 2, parties de sulfovinate de potasse et de i partie de cyanate de potasse soigneusement desséchés.

A une température d'environ 180 degrés, les deux sels commencent à réagir, ils entrent en fusion et émettent des vapeurs blanches qui se dégagent tumultueusement et qu'on peut condenser dans des récipients bien refroidis.

Pour que cette opération réussisse, il est essentiel d'employer le cyanate de potasse immédiatement après sa préparation.

Quand il ne passe plus rien dans le récipient , on introduit le liquide distillé dans une cornue , puis on le rectifie en arrêtant l'opération, lorsqu'un thermomètre plongé dans le liquide indique environ 100 degrés. Le résidu de la cornue se prend en masse par le refroidissement : c'est de l'éther cyanunque. Pour avoir l'éther cyanique entièrement pur, il est nécessaire de le rectifier une seconde fois , et de ne recueillir que ce qui passe à 60 degrés.

A l'état de pureté , c'est un liquide incolore et très-mobile. Sa densité est de 0,898. La densité de sa vapeur est égale à 2,475; il bout à 60 degrés. Ses vapeurs sont extrêmement irritantes; même délayées dans une grande quantité d'air, elles excitent le larmoiement à un haut degré , et déterminent une toux violente accompagnée d'un véritable accès de sufiTocation.

L'ammoniaque aqueuse dissout instantanément l'éther cyanique avec dégagement de chaleur. La réaction est analogue à' celle que produit cette base avec l'acide cyanique. Au lieu d'urée, c'est do l'éthylurée qui prend naissance en cette circonstance. La réaction s'explique au moyen de l'équation

CAzO, C*H'Oh-AzH'= C*H-Az»0'.

Éther cyaniqae. Éthylurée.

Au contact de l'eau, l'éther cyanique se dédouble instantanément. Il se produit un abondant dégagement d'acide carbonique , et Ion obtient de la diéthyluréo qui reste en dissolution dans le liquide. La réaction s'explique au moyen de l'équation

•2(CMI^\zO') -f 2HO = C'*H" Az'O'-f- aCO'.

Ether rjaDique DiéUiylurèe.

4&I NITRATE D'ÊTHYLE.

boue et hydrogène carboné; il se dépœe, en outre, une petite quantité de charbon.

Suivant M. Kahlmann, ses Yapeors, chauffées i iooée^é&y&k présence de Téponge de platine , donnent du bioxyde d'azote. A une températnre plus élevée , on obtient da gaz des marais, de l'oxyde de carbone, de l'acide cyanhydrique, de Tammoniaque et du charbon.

Le sulfhydrate d'ammoniaque le décompose énergiqoement; il se produit de Teau , de l'ammoniaque et de l'alcool ; du soufre se dépose. La réaction s'explique au moyen de Téquation

(AzC, C*A^O) 4-6SH = C*H*(y-haH0 4- AzIP4-6S.

La composition de Téther azoteux est représentée par la formule

AzO', C*H*0.

NITRATE D'ÉTin'LE (ÉTHER NTTRIQDE).

§ 1039. Ce composé s'obtient en soumettant à l'action d'une douce chaleur un mélange de i volume d'acide azotique concentré et de 2 volumes d'alcool auxquels on ajoute une petite quantité d'azotate d'urée pour éviter la production des vapeurs nitreuses. On puriâe le produit distillé en le lavant avec une dissolution légèrement alcaline , le faisant digérer sur du chlorure de calcium et le rectifiant ensuite.

Le nitrate d'éthyle possède une odeur douce et suave ; sa saveur fortement sucrée laisse un arrière-goût d'amertume : sa densité est de 1,112 à 17 degrés. H bout à 85 degrés; sa vapeur brûle avec une flamme blanche. Lorsqu'on le chauffe à une température un peu supérieure à son point d'ébullition, il détone avec violence.

Une dissolution aqueuse de potasse, même concentrée, n'exerce aucune action sur l'azotate d'éthyle; une dissolution alcoolique l'altère rapidement , il se sépare bientôt de cristaux de nitre.

Lorsqu'on le dissout dans de l'alcool ammoniacal et qu'on dirige dans la liqueur un courant d'acide sulfhydrique en chauffant légè> rement , il se dépose du soufre , et l'on obtient de l'ammoniaque et du mercaptan , ainsi que lexprime l'équation suivante :

C'H'AzCr-hioSHnr 8S-h6HO-i-AzH^-f-eH«S'.

CYANATE D'ÉTHYLE. 463

CYANATE DÉTHYLE (ÉTHER CYANIQDE).

§ 1040. Ce composé s'obtient en distillant, au bain d'huile, un mélange intime de 2 parties de sulfovinate de potasse et de i partie de cyanate de potasse soigneusement desséchés.

A une température d'environ 180 degrés, les deux sels commencent à réagir, ils entrent en fusion et émettent des vapeurs blanches qui se dégagent tumultueusement et qu'on peut condenser dans des récipients bien refroidis.

Pour que cette opération réussisse, il est essentiel d'employer le cyanate de potasse immédiatement après sa préparation.

Quand il ne passe plus rien dans le récipient , on introduit le liquide distillé dans une cornue, puis on le rectifie en arrêtant l'opération, lorsqu'un thermomètre plongé dans le liquide indique environ 100 degrés. Le résidu de la cornue se prend en masse par le refroidissement : c'est de l'éther cyanurique. Pour avoir l'éther cyanique entièrement pur, il est nécessaire de le rectifier une seconde fois , et de ne recueillir que ce qui passe à 60 degrés.

A l'état de pureté , c'est un liquide incolore et très-mobile. Sa densité est de 0,898. La densité de sa vapeur est égale à 2,475; il bout à 60 degrés. Ses vapeurs sont extrêmement irritantes; même délayées dans une grande quantité d'air, elles excitent le larmoiement à un haut degré, et déterminent une toux violente accompagnée d'un véritable accès de suffocation.

L'ammoniaque aqueuse dissout instantanément l'éther cyanique avec dégagement de chaleur. La réaction est analogue à* celle que produit cette base avec l'acide cyanique. Au lieu d'urée , c'est de l'éthylurée qui prend naissance en cette circonstance. La réaction s'explique au moyen de l'équation

C'AiO, C*H*0 + AzH' = C«H-Az'0».

Éther cyanique. Éthjlurée.

Au contact de l'eau, Téther cyanique se dédouble instantanément. Il se produit un abondant dégagement d'acide carbonique , et l'on obtient de la diéthylurée qui reste en dissolution dans le liquide. La réaction s'explique au moyen de l'équation .

2(CMPAzO') + 2HO- C'Mr'Az'O'-f-aCO'.

Élher rjanlque. Diéthylurée.

464 CYANATE D'ÊTHYLE.

Lorsqu*on expose à la chaleur du bain-marie un mélange do volumes sensiblement égaux d'éther cyanique et d'alcool abî^olu renfermé dans un tube scellé à la lampe , les deux liquides ne tardent pas à réag:ir. Il se forme , dans ce contact , un liquide bouillant vers 175 degrés, doué d'une odeur aromatique analogue à celle de Téther carbonique. La composition de ce produit est représentée par la formule

C'*H"AzO*=C«L"^,|azO»,

C'est de Véthlurétliancy qui ne diffère de Turéthane qu'en ce que I équivalent d'hydrogène s'y trouve remplacé par i équivalent d'éthyle.

L'éther ordinaire n'agit que très-diflicilement sur l'éther cyanique. 11 se forme une petite quantité d'un produit représenté par la formule

C'Ml'^AzO*=C«|c'HMAzOV

ICMP qui serait la diêthrlui-éûiane,

Los dissolutions alcalines exercent sur l'éther cyanique une action très-remarquable et com()arablc à celle que ces alcalis exercent sur l'acide cyanique ; tandis qu'avec ce dernier on obtient un carbonate et de l'ammoniaque, avec l'éther cyanique on obtient un carbonate et de l'éthyliaque, composé qui ne diffère de l'ammoniîîque qu'en ce que i équivalent d'hydrogène de ce com- [)osé se trouve remplacé i>ar i équivalent de carbure d'hydrogène C* iP. C'est ce qu'expriment , du reste , les deux équations suivantes :

CMIAz0»-h-2(K0, H0)-'2(C0% K0)4-AzH\

Ac. cyaiilqae. AmmonUq.

C«HS\zO^-|-2(KO, H0) = 2(C(r, K())-|-CMrA2.

Èitier cyanique. Élhyliaque.

l^ composition de l'éther cyanique est exprimée par la formule CMPAzO'- C'AzO, C*UH).

SULFITE D'ÉTHYLE. 4^5

CYANURATE D^ÊTHYLE (ÉTHER CYANURIQUE).

§ i041. Nous avons vu précédemment que le résidu de la préparation de réther cyanique se prend, par le refroidissement, en une masse cristalline : ce produit est de l'éther cyanurique brut. En redissolvant ces cristaux dansTalcool bouillant, et leur faisant subir plusieurs cristallisations , on obtient un produit parfaitement pur.

L'éther cyanurique se présente sous la forme de prismes incolores qui sont quelquefois très-volumineux ; il fond à 96 degrés et bout à 353 ; il est parfaitement neutre. L'alcool le dissout facilement, surtout lorsqu'il est concentré. L'ammoniaque n'exerce aucune action sur lui. Une dissolution très-concentrée de potasse le dédouble en carbonate et éthyliaque.

La composition de l'éther cyanurique est représentée par la formule

C'»H"Az^O«=C«Az=»(y», 3C*H^0.

Il existe, comme on le voit, entre l'éther cyanique et l'éther cyanurique , les mêmes relations qu'entre l'acide cyanique et l'acide cyanurique, la molécule du second étant triple de celle du premier.

SULRTE D'ÉTHYLE (ÉTHER SULFUREUX).

§ lOiS. Ce composé se forme par la réaction du protochlorure de soufre sur l'alcool absolu : on n'a pu, jusqu'à présent, l'obtenir d'une manière directe en faisant réagir l'acide sulfureux surlalcool.

Cet éther est liquide , incolore , très-limpide; son odeur rappelle celle de la menthe : il bout à 160 degrés. Sa densité est de 1,106 à zéro degré. Il brûle avec une flamme bleuâtre , l'air humide le décompose. L'action du chlore sur l'éther sulfureux est très-vive; on obtient des cristaux de sesquichlorure de carbone, en même temps qu'il se forme un mélange d'acide chlorosulfurique et d'aldéhyde perchlorée. La composition de ce produit est représentée par la formule

SO^CMPO.

466 PHOSPHATES D ÉTHYLE.

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