CONSIDÉRATIONS SUR LES ACIDES ANHYDRES

§ ii29. Tous les acides que nous avons examinés dans cette leçon sont hydratés; pendant longtemps toutes les tentatives qu'on a faites pour en isoler les anhydrides correspondants sont restées infructueuses : c'est ainsi qu'en faisant réagir l'acide phosphorique anhydre et tous les agents de déshydratation les plus énergiques, on ne parvenait qu'à opérer la décomposition de l'acide hydraté sans mettre en liberté la moindre trace d'acide anhydre. On avait donc désespéré de pouvoir obtenir ces anhydrides , et l'on avait été con-

554 œNSIDERÂTIONS SUR LES AODES ANHYDRES. duit à penser que peutrètre les acides monobasiques étaient incapables de fournir des composés de cette nature, lorsque M. Gerhardt, dans un travail des plus remarquables, est venu mettre leur existence en évidence de la manière la plus nette en se fondant sur les considérations suivantes , et à Taide des réactions que nous allons décrire.

Supposons que tous les acides volatils monobasiques dérivent de Teau considérée sous le même volume ,

„ 1 0* = 4 vol. vap.

En remplaçant un des deux équivalents d*hydrogène de cette eau par I équivalent d'acétyle ou de benzoïle , nous obtiendrons les composés

jj v02=:4vol.vap.,

^'*H^'jo»=4vol.vap.,

qui ne sont autre chose que Tacide acétique et Facide benzoïque au maximum de concentration, dont nous avons décrit précédemment les propriétés.

Si nous remplaçons dans la molécule d'eau de tout à Theure le deuxième équivalent d'hydrogène par un nouvel équivalent d'acétyle ou de benzoïle, nous aurons

l^H^OM ^* vap.,

qui devront représenter Tacide acétique ou l'acide benzoïque anhydre , les formules de ces acides devant correspondre, comme Teau d'où ils dérivent, à 4 volumes de vapeur.

Si telle est réellement la constitution de ces composés, il est évident qu'on devra leur donner naissance en faisant réagir du chlorure d'acétyle sur de l'acétate de potasse anhydre et du chlorure de benzoïle sur le benzoate anhydre de la même base ; en

œNSIDÉRATIONS SUR LES ACIMS ANHYDRES. 555

effet, dans ces deux cas on obtient les résultats suivants :

C* H=»(y, KO + C* H«aO»= KCl-f-C« H« O», C'*H^CP, K04-C'*H*aO»=KCH-C"H'»0',

qu'on peut formuler ainsi qu'il suit :

Or ces composés représentent bien les acides acétique et benzoïque anhydres, et de plus les formules précédentes correspondent bien à 4 volumes de vapeur.

A l'aide de cette méthode fort simple et fort ingénieuse, M. Grerhardt a pu facilement isoler un grand nombre d'acides anhydres, et de plus produire des acides doubles résultant de la combinaison de deux acides anhydres entre eux, résultat analogue à celui que présentent les éthers mixtes. C'est ainsi qu'en faisant agir du chlorure d'acétyle sur du valérale de potasse sec, on obtient un acide acétovalerique qui ne diffère de l'acide acétique anhydre qu'en ce que i équivalent d'acétyle se trouve remplacé par i équivalent do valéryle. La formation de ce produit peut s'exprimer facilement à l'aide de l'équation suivante :

C'H'O' ) o' + C'"'^' - KCI +^' "'°' I O' K 1"+ Cl -'^*^' + C"H'0'l"-

On voit par là qu'il existe entre un anhydride et l'acide hydraté qui lui correspond les mêmes relations qu'entre l'éther et l'alcool.

556 ALDÉHYDE VINIQUE.