C 0^4- HO
L'acide oxalique cristallise en prismes quadrilatères incolores et transparents, terminés par des sommets dièdres. Il cristallise mieux dans l'alcool étendu que dans Teau.
Sa saveur est très-aigre, il rougit fortement le tournesol.
Soumis à l'action de la chaleur, il fond dans son eau de cristallisation, puis se décompose et se volatilise en partie. Il se d^gp un mélange d'acide carbonique et d'oxyde de carbone, il distille de l'acide formîque et il se sublime en même temps de l'acide monohydraté. Si l'acide est bien pur, il ne reste qu'une faible proportion d'un résidu charbonneux.
L'oxygène ne l'altère pas. Il en est de même du chlore. L'acide chlorhydrique le dissout sans l'attaquer. L'acide azotique concentré le décompose à l'aide do la chaleur et le transforme en acide carbonique. Chauffé avec un grand excès d'acide sulfuriqur concentré, il se décompose en acide carbonique et oxyde de carbone qui se dégagent à volumes égaux. Nous avons mis à profit cette propriété, § 318, pour nous procurer d'une manière commode l'oxyde de carbone.
Les peroxydes de plomb, de manganèse, de cobalt, etc., détruisent une partie de l'acide oxalique avec lequel on les fait bouillir, et ramenés à l'état de protoxyde , ils se combinent avec la portion non altérée. Il se dégage en même temps de l'acide carbonique.
La réaction s'explique au moyen de l'équation
2(C»0%3H0)H-Mn0'=C'0\Mn0-|-2C0'-h6H0.
L'acide oxalique dissous décompose le chlorure d*or; il se dégage de Tacide carbonique , et il se produit un dépôt d'or métallique. L'acide oxalique est bien plus puissant que l'acide carbonique , bien qu'il contienne moins d'oxygène que ce dernier. Pour faire disparaître cette difficulté, M. Dulong proposa de le considérer comme un hydracidë représenté par la formule suivante :
Dans cette manière de voir, les réactions précédentes s'expliqueraient sans difficulté.
L'acide oxalique se rencontre en assez grande quantité dans la nature. L'oxalate acide de potasse se trouve dans un assez grand nombre de plantes et principalement dans celles du genre Oxaiis, de là le nom de sel (Foseilie, sous lequel on le désigne dans le commerce.
La soude existe à l'état d'oxalate dans les varechs. Les lichens qui croissent sur les pierres calcaires contiennent d'énormes quantités d'oxalate de chaux.
Certains calculs de l'homme sont presque entièrement formés de cet oxalate; comme ceux-ci sont recouverts d'aspérités, ils déchirent souvent la vessie et se recouvrent de sang qui les colore en rouge brun , ce qui leur donne l'aspect des mûres ; c'est en raison de cette apparence qu'on leur donne le nom de calculs muraux,
§ 1156. On l'extrait facilement du sel d'oseille. A cet effet, on dissout ce sel dans l'eau, puis on verse dans la dissolution de l'acétate de plomb; il se produit ainsi de l'oxalate de plomb insoluble qu'on lave et qu'on décompose ensuite, soit par l'acide sulfurique, soit par l'hydrogène sulfuré.
On peut le préparer artiGciellement en faisant réagir sur i partie de sucre ou d'amidon 7 à 8 parties d'acide azotique. On fait subir à l'acide ainsi préparé plusieurs cristallisations ; on l'obtient en dernier lieu sous forme de cristaux assez volumineux et très-purs.
Il est important de prolonger suffisamment l'action de l'acide azotique, sans quoi on n'obtiendrait qu'un acide visqueux, désigné sous le nom û*acide saccharique.
L'acide oxalique forme avec les bases des sels neutres, dessein acides et des sels basiques.
Les oxalates anhydres sont détruits par la distillation sans laisser de résidu charbonneux. Si le sel contient une base susceptible de retenir Tacide carbonique au rouge, il se dégagera de l'oxyde de carbone pur. Si le carbonate ne peut résister à cette température. il se dégagera des volumes égaux d'acide carbonique et d*oxyde de carbone. Enfin si Toxalate contient un oxyde très-réductible, il ne se dégagera que de Tacide carbonique et Ton obtiendra le métal pour résidu.
Si Toxalate est hydraté , il se dégage en outre des composés de carbone et d'hydrogène.
Les oxalates sont en général fort peu solubles. Les oxalate> neutres solubles perdent de leur solubilité lorsqu'on leur ajoute un excès d'acide ; le contraire a lieu pour les oxalates insolubles.
Ces composés peuvent s'obtenir soit par la réaction du métal sur l'acide dissous dans Teau , soit en faisant réagir cet acide sur les bases libres ou carbonatées, ou bien enfin par la méthode de:» doubles décompositions.
§ 1157. L'oxalate d'ammoniaque donne des produits remarquables lorsqu'on le soumet à la distillation. Pour opérer cette dernière , on place l'oxalate dans une cornue munie d'un récipient tubulé auquel on adapte un tube propre à recueillir les gaz. On chauife peu à peu la cornue, l'oxalate devient opaque, puis laisse dégager une eau ammoniacale; la décomposition se propage bientôt dans toute la masse , et l'on obtient un léger résidu de charbon.
Pendant la distillation il se dégage de l'acide carbonique, de l'oxyde de carbone, de l'ammoniaque et du cyanogène.
On trouve dans l'allonge et dans le récipient une grande quantité de carbonate d'ammoniaque accompagné d'une matière d'un blanc grisâtre, insoluble dans l'eau, qu'il est facile de puriGer en la lavant à plusieurs reprises avec ce liquide.
Cette matière , à laquelle M. Dumas a donné le nom d'oxamifie, se représente par la formule
C'H'AzOS
qu'on, peut écrire ainsi :
C'0% AzH».
Sa formation au moyen de l'oxalate d'ammoniaque s explique
facilement. En effet, on a
C'O', AzH% HO - 2HO = C'O', AzH^
L'oxamide à Tétat de pureté est d'un beau blanc. Bile est dépourvue d'odeur et de saveur. Son action sur les réactifs colorés est nulle. Sounnise à la distillation, une partie se sublime, l'autre se décompose.
L*cau froide la dissout à peine, l'eau bouillante en dissout un peu et l'abandonne par le refroidissement sous forme de flocons cristallins.
Sous diverses influences, l'oxamide peut fixer de Teaù et reproduire de l'oxalate d'ammoniaque; c'est ainsi qu'agissent les acides puissants , les bases énergiques.
L'oxamide est le type de cette classe de composés qu'on désigne sous le nom d'amides.
Lorsqu'on remplace l'oxalate neutre d'ammoniaque par l'oxalate acide, on obtient un acide amidé, découvert par M. Balard, et désigné par lui sous le nom d'acide oxamique. La formation de ce produit s'explique au moyen de l'équation
C^O'(AzIl*0, HO) = 2H0 4-CMl^\zO*, HO.
Oialtte acid« d'amnooiaq. Acld« oxamique.
La composition de l'acide oxalique est représentée par la formule
Cet acide forme deux classes des sels représentés par les formules
C'O*, !iMO = C*M'0«, C0«, (MO,HO) = CMIMO».
§ 1158. Dans le traitement des acides gras à molécule complexe , tels que les acides niargarique, stéarique, oléique, par Tacide azotique de concentration moyenne , il se forme simultanément des acides appartenant au groupe formique et au groupe oxalique, tels que les acides succinique, pimélique, subérique, etc. Nous allons passer en revue d'une manière sommaire ces différents composés, dont il est regrettable qu'on n'ait pas fait une étude suflisamment approfondie.
588 ACIDE SUCCINIQUE.
ACIDE SUCCINIQUE.
§ il 59. Cet acide, connu depuis fort longtemps, fut obtenu pour la première fois par la distillation sèche du succin , ce qui lui fit donner son nom. On le rencontre à Tétat salin dans les feuilles et les tiges de Tabsinthe, ainsi que dans la laitue vireuse.
Par l'action prolongée de Tacide azotique sur les corps gras, on donne naissance à des quantités plus ou moins considérables de cet acide. L'acide butyrique, par une longue ébullition avec cet agent, se transforme pareillement en acide succinique. Enfin Fasparagine et le malate de chaux se transforment au moyen de la fermentation , qui agit d'une manière tout inverse , en acide succinique. Le procédé le plus avantageux pour la préparation de cet acide consiste à faire fermenter du malate de chaux avec do fromage pourri. Les proportions les plus convenables, suivant M. Liebig, sont 1 1 kilogramme de malate de chaux brut, 5 litre d'eau chauffée à 40 degrés et lao grammes de fromage pourri préalablement réduit à l'état d'émulsion avec une petite quantité d'eau. Le mélange, abandonné à lui-même à une température de 3o à 40 degrés, dégage du gaz carbonique pendant quatre à cinq jours. Dans une semblable expérience , i ? kilogramme de malate de chaux a fourni environ 45o à 480 grammes d'acide succinique parfaitement blanc.
L'acide succinique cristallise en prismes rhomboïdaux; il se présente ordinairement sous la forme de tables rhombes ou de tables hexagones. Les cristaux dépourvus d'odeur sont inaltérables à l'air et possèdent une forte saveur acide.
Il est soluble dans l'eau , plus à chaud qu'à froid.
L'alcool le dissout moins bien; l'éther n'en dissout que des traces. Il fond à 180 degrés, et bout à a35 en se décomposant en eau et en acide succinique anhydre.
L'acide azotique bouillant n'altère pas l'acide succinique ; il en est de même d'un mélange d'acide sulfurique et de bichromate de potasse. Le chlore ne l'attaque pas non plus; il en est de même d'un mélange d'acide chlorhydrique et de chlorate de potasse. Le perchlorure de phosphore le transforme en acide succinique anhydre, acide chlorhydrique et oxychlorure de phosphore. D'après Tromsdorff, lorsqu'on le distille avec un mélange d'acide
ACIDE ADIPIQUE. 59g
sulfurique el de peroxyde de manganèse, il donne de l'acide acétique.
Au contact du perchlorure de phosphore, Tacide succinique anhydre se transforme en chlorure de succinyle. C'est ce qu'exprime réquation
C»H*(y-hPhCP=PhCPO'-|-ClH-hC"H'ClO*.
La composition de l'acide succinique est représentée par la for-
CWO\
Cet acide forme avec les bases deux classes de sels* qui sont représentés par les formules
Succinates neutres .' C" H* 0«, a MO = C H* M^ 0%
Succinates acides C« H« 0«, ( MO , HO ) = C H* M0«.
La plupart de ces sels résistent à la température de 200 degrés.
Les succinates alcalins sont solubles et forment dans les sels de peroxyde de fer un précipité brun, dont on met la formation à profit dans l'analyse chimique.
ACTOE ADIPIQUE.
§ 1160. Cet acide est l'un des produits de l'action *de l'acide azotique sur un grand nombre de matières grasses. Pour le préparer, on fait bouillir, dans une grande cornue munie d'un récipient du suif, avec de l'acide azotique du commerce, qu'on a soin de renouveler à mesure qu'il distille. On maintient l'ébullition jusqu'à ce que la totalité de la matière grasse soit dissoute. La liqueur acide concentrée se prend par le refroidissement en une masse cristalline ; on jette cette dernière sur un entonnoir, dans la douille duquel on a disposé de l'amiante ; on la lave d'abord avec de l'acide azotique concentré , puis avec de l'acide azotique affaibli , et finalement avec de l'eau froide. Le produit est purifié par une dissolution dans l'eau bouillante, de laquelle il se sépare sous forme de cristaux par le refroidissement.
L'acide adipique cristallise sous la forme de tubercules rayonnés, souvent hémisphériques; il se dissout très-facilement dans la Teau, l'alcool et l'éther bouillants. Il fond vers i Se degrés; à une
