ACIDE HYPOSULFUREDX. SES CARACTÈRES

1° Le sulfure de potassium, le sulfure de sodium et les sulfures des métaux voisins, ou, en résumé, les sulfures des métaux alcalins et alcalino-terreux, laissés au contact de Pair en absorbent l’oxygène et forment des hyposulfites.

2° Lorsqu’on fait bouillir avec du soufre les dissolutions de potasse, de soude et des oxydes des métaux voisins, on obtient encore des hyposulfites.

Dans ces deux cas, les hyposulfites sont le plus souvent mélangés de sulfures et de sulfates.

3° Un morceau de zinc est attaqué par une dissolution d’acide sulfureux et changé en oxyde de zinc, sans qu’il y ait dégagement d’hydrogène, c’est-à-dire sans que l’eau soit détruite. Son oxydation est due à l’acide sulfureux, qui cède au métal la moitié de l’oxygène qu’il contient. On a :

2Zn+ 3 SOa = Zn O, S* 0? -f ZnO, SO’.

Le moyen auquel on a presque exclusivement recours pour la préparation des hyposulfites est l’ébullition des sulfites en dissolution avec un excès de fleur de soufre. Il se dissout une grande quantité de ce corps, et l’on a :

Na O, S 0> + S = Na O, S.

L’hyposulfite de soude est le seul sel employé, et la photographie en consomme aujourd’hui de grandes quantités. Il sert dans cet art à enlever le sel d’argent qui n’a pas été influencé par la lumière, età sulfurer l’argent réduit. Il suffit de verser de l’hyposulfite de soude dans du chlorure, du bromure, ou de l’iodure d’argent précipités pour s’assurer que ces sels sont immédiatement dissous. C’est un corps très-bien cristallisé.

Lorsqu’on verse dans la dissolution d’un hyposulfite un acide, comme l’acide chlorhydrique, la liqueur, qui reste d’abord limpide dans les premiers moments, se trouble peu après et fournit un dépôt de soufre en régénérant du sulfite. Cette réaction différencie immédiatement l’acide hvposulfureux des autres acides du soufre. On distingue d’ailleurs les sulfites des hyposulfates en les chauffant avec de l’acide chlorhydrique; ces derniers dégagent de l’acide sulfureux, et

ACIDE HYPOSULFURIQUE. PROPRIÉTÉS. 379

laissent dans la liqueur de l’acide sulfurique, tandis que les sulfites dégagent aussi de l’acide sulfureux, et ne laissent pas d’acide sulfurique dans la liqueur. Il ne faut pas oublier cependant que les sulfites sont extrêmement oxydables, et qu’il est rare qu’ils ne contiennent pas des sulfates; par suite, ce mode de distinction des hyposulfates et des sulfites est d’une application difficile.

L’analyse de l’acide hyposulfureux repose sur le même principe que celle de l’acide hyposulfurique (322) : la formation du sulfate de baryte, dont la composition est connue. Le soufre et l’oxygène sont dans le rapport de 1 : 1, dont la formule la plus simple est SO. Mais, comme dansles hyposulfites, 47 de potasse sont unis à48 d’acide hyposulfureux, il faut admettre : 1° que cet acide a pour formule exacte S2 O2,

car S2 = 32 O2 = 16

2° que 48 est son équivalent.

ACIDE HYPOSULFURIQUE OU DITHIONIQUE

ET SÉRIE THIONIQUE.

Corps se décomposant sous les plus faibles influences en acide sulfureux et en acide sulfurique.

Historique. — Cet acide a été découvert en 1819 par Gay- Lussac et Welter.

322. Propriétés. — Cet acide se décompose lorsqu’on évapore sa solution concentrée pour l’obtenir à l’état anhydre.

380 ACIDE HYPOSULFURIQUE. PRÉPARATION.

Il n’est pas altéré à froid par les corps oxydants, tels que l’oxygène, le chlore, l’acide azotique; mais à la température de l’ébullition ces agents le changent en acide sulfurique.

Il forme avec les bases des sels qui sont très-solubles, parfaitement cristallisés et très-peu altérables. Les hyposulfates se distinguent nettement, par ce caractère, des sulfites, qui s’oxydent avec une extrême énergie, comme l’acide sulfureux lui-même, et qui répandent toujours l’odeur de cet acide.

Analyse. — On calcine un poids déterminé d’hyposulfate de baryte : il se dégage de l’acide sulfureux, et il reste un résidu de sulfate de baryte qu’on pèse. La différence de poids indique la quantité d’acide sulfureux qui s’est dégagée.

La composition de l’acide sulfureux et de l’acide sulfurique étant connue, on en déduit la quantité de soufre et d’oxygène qui sont dans le poids d’hyposulfate dont on a fait usage, et, par une simple proportion, les quantités de soufre et d’oxygène qui sont unies pour saturer l’équivalent de la baryte.

Ces quantités sont représentées

par 32 de soufre, ou 2 équivalents, et par 40 d’oxygène, ou 5 »

En conséquence : 1° la formule des hyposulfates est MO, S2 O5; 2° la formule de l’acide hyposulfurique est S2 O5 et non pas S O2,5 ou S4 O10; 3° son équivalent est 72.

Préparation. — On l’obtient en dirigeant un courant d’acide sulfureux dans de l’eau maintenue froide et tenant en suspension du peroxyde de manganèse, finement pulvérisé. La réaction est la suivante (fig. 149) :

3 S O2 + 2 Mn O 2 =Mn O, S2 O5 + Mn O, S O3.

La quantité de sulfate produite croît avec la température de l’eau; vers 100°, l’on n’obtiendrait que du sulfate. On traite la liqueur par la baryte,

Mn O, S2 O5 -+- Mn O S O3 + 2 Ba O = 2 Mn O -f- Ba O, S2 O5

Ba O, S O3.

Le protoxyde de manganèse et le sulfate de baryte sont inso-

ACIDE HYPOSULFURIQUE

iubles, l’hyposulfate de baryte est soluble; on jette alors le mélange sur un filtre et l’on obtient une dissolution d’hyposulfate de baryte. On verse avec lenteur de l’acide sulfurique dans cette dissolution, tant qu’il se forme un précipité de sulfate de baryte; on filtre, et l’on a une solution étendue d’acide hyposulfurique, qu’on concentre dans le vide jusqu’à ce que la liqueur atteigne une densité de 1,347. Si l’on dépasse ce point, l’acide hyposulfurique hydraté qu’elle contient se détruit :

de sorte qu’on ne connaît pas l’acide hyposulfurique anhydre.

323. Antres acides de la série thionique. Ils sont, comme l’acide dithionique, très-instables. Ils se décomposent à l’ébullition en acides sulfureux et sulfurique et en soufre.

Leurs sels se comportent de même, à l’ébullition et lorsqu’on les chauffe en présence des acides étendus.

Ces sels précipitent les sels d’argent et de plomb, et le précipité noircit à l’ébullition par suite de la formation du sulfure de ces métaux. Tous ces acides donnent de l’acide sul-