PRÉPARATION DU PERCHLORURE DE PHOSPHORE

Enfin, soumis à l’action du gaz ammoniac , il échange seulement 2 équivalents de chlore contre deux équivalents du radical Az H2, pour fournir le chloramidure de phosphore, Ph Cl3 (Az H2)2.

Le perchlorure de phosphore se comporte donc comme s’il renfermait 2 équivalents de chlore moins fortement retenus par le phosphore que les autres.

Néanmoins il n’en est pas ainsi : M. Wurtza établi que la formule du perchlorure de phosphore représente en réalité 4 volumes de vapeur.

Après s’être assuré que la densité de vapeur de ce corps est très-variable ; qu’à 330° elle correspond, comme l’a observé M. Cahours, à une condensation en 8 volumes, et qu’à 182° elle ne correspond plus qu’à une condensation en 6 volumes, il a eu l’ingénieuse idée de prendre cette densité en faisant volatiliser le corps, non pas dans l’air où la vapeur peut se dissocier, mais dans un espace saturé d’un des produits dans lesquels elle doit se dissocier, le trichlorure de phosphore, Ph Cl3. Il a obtenu dans ces conditions, à la température de 182°, des nombres très-concordants, voisins de 7,18, nombre théorique auquel conduit la condensation en 4 volumes.

On a en effet :

1 vol. vapeur de phosphore = 4,32 10 vol. gaz chlore = 24,40

lequel divisé par 4 donne. . . 7,18

Préparation. — Pour obtenir le perchlorure de phosphore, on dirige un courant de chlore sec dans le trichlorure de phosphore, jusqu’à ce que celui-ci soit entièrement solidifié, puis on le distille dans un courant de chlore [fig. 207).

Ce corps sert fréquemment en chimie organique pour la préparation des chlorures. Avec les acides monobasiques il donne un seul chlorure; avec les acides bibasiques il en fournit deux, etc* Exemples ;

OXYCHLORURE DE PHOSPHORE.

Az O5 HO + Ph Cl5 = Az 04 Cl + H Cl + Ph 0* CI3.

S2 O6 2 H 0 + Ph Cl5 = S2 O5 Cl, H O + H Cl -f Ph O2 Cl3.

S2 O6 2 H 0 + 2 (Ph Cl5) = S2 04 Cl2 -f 2 (H Cl) + 2 (Ph O2 Cl3).

483 bis. Oxychlorure de phosphore. — On vient de voir que ce corps se produit quand on met une petite quantité d’eau avec le perchlorure de phosphore ou quand on fait agir celui-ci sur les acides.

On le prépare à l’étal de pureté par l’action du perchlorure de phosphore sur l’acide oxalique, l’acide borique :

3 (Ph Cl5) + 2 (Bo O3 3 H 0) = 2 Bo O3 -f 6 (H Cl) + 3 (Ph O2 Cl3)

Cet oxychlorure est devenu, entre les mains de Gerhardt, l’origine de la découverte des anhydrides monobasiques organiques, tels que l’acide acétique anhydre et l’acide benzoïque anhydre :

Ph Cl3 O2 + 3 (Na 0, C4 H3 O3) = 3 Na 0, Ph O5 + 3 (C4 H3 O2 Ci) C4 H3 O2 Cl + Na 0, C4 H3 O3 = Na Cl + C8 H^os.

Nous avons vu qu’on prépare par ce même moyen l’anhydride azotique.