ACIDE SULFURIQUE ANHYDRE OU ANHYDRIDE SULFURIQUE
133. Préparation de Tacide sulfurique anhydre ou anhydride sulfurique. — i^ Par le bisulfate de soude. Quoi qu'on fasse, on ne peut pas transformer directement l'acide sulfurique normal en acide sulfurique anhydre ; il faut qu'il se coihbine avec quelque corps qui lui donne de la flxité; d'ordinaire c'est avec l'oxyde de fer ou de sodium. Si l'on fond ensemble trois parties de sulfate de soude bien sec et deux parties d'acide sulfurique concentré, on obtient une masse liquide qui se fige par le refroidissement, et dont la composition est celle d'un bisulfale anhydre :
INaO,SO» -f- HO,SO'» = NaO,-2SO» + HO
Sulfate de soudo. Ac. sulfurique. Bisulfate de soude. Ea«.
!<)4 \* l/ECON. — ACIDE SULFUBIQU R ATÏUVUnE.
Ce Insullale, inimdait dans une corniiL* eu terre fit cliaulTé îivù€ précaution, abandonne la moitié <lc son iieido siilturique, qoi va se dL^poserj sous la forme crislalLine, dans le n^cipient refroidi par de lagîace et que Ton a adapté au bec de la rornuG.
2" Pitf l'aride sitlfuriqtie de Nonlhûu^en, Le plus souvent on re [ i re Fan liy d ri d e s u l f n ri que d e 1 '« cide Aulfm • iqufi tk No rdh an se ?r , Sous ce nom, ou trouve dans le commerce un liquide brun olângincux fumant, qui n e^t autre chose qu'une dissolution d'acide sulfurique anhydre dans de l'aride normal. Si Ton chaulTe légôrement une coruueeu verre contenant de rel acide.
Fijip 6V. — Apparoil di^ M h Hria pour prii^iLni-^^r l'm'îflrï WLilfuriiitie ttiihyrlrtï.
Il tulit^ ahduclfur de ro!iv[jrénc^
S tiibt^ iibductcuj du raeidE^ bii^iniiTU^t^
F flacon, pi ti'fiis tubiilurf* ronteiiaril de rar^dir HtdfuriqiJfl concentré d€*Hnâ à do^-
i'dbLT les d«HX fTEiz.
h àiUyu^? remplie iLe pouce sidrurlqiic de^liiti^r* Ji E-oinplétci* la j.ïeÂ!il<>catiL.in dps
TT tiih<* recourbé l'ii iprrfi vert c{mteitaiit ri?|i™f,^r' ih- phliiip on ia pieiTf puDC«
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et comraoïiiqurmL avec un récipient refroîdî par nn mélange réfrigtL^raut, on verra leti parois juti'^rieureii de ce récipient se tapisser de longues al' uilles blanches et soyeuses d'acide sulfurique mi hydre.
X* LEÇON. — PROPRIÉTÉS DK L'A. SULF. ANHYDRE. 195
3*» Par r action de la pierre ponce platinée ou de V éponge de platine sur un mélange de gaz acide sulfureux et d*oxygêne» Dans un flacon à trois tubulures contenant de l'acide sulfurique normal concentré, M. Piria fait arriver, séparément et en même temps, du gaz acide sulfureux et du gaz oxygène par des tubes abducteurs plongeant dans le liquide acide. A la troisième tubulure il adapte une allonge remplie de fragments de pierre ponce imbibés d'acide sulfurique, que traversera le mélange des deux gaz pour arriver dans un tube de verre vert rempli d'épongé de platine ou de pierre ponce platinée (voir la leçon du platine), et disposé sur une grille où il sera cbauflTé tout au plus à 300°. I/extrémité du tube de verre vert s'engage dans un récipient entouré d'un mélange réfrigérant (fig. 64). Dès que les deux gaz se trouveront en contact avec l'éponge de platine ou la pierre ponce platinée chaudes, des fumées blanches intenses pénétreront dans le récipient refroidi et s'y condenseront sous la fornle de longues aiguilles. Si \e récipient est un ballon à col étranglé, on n'aura qu'à le boucher à l'aide d'un coup de chalumeau pour y conserver l'anhydride autant de temps qu'on voudra.
134. Propriétés de Tacide sulfurique anhydre. — L'anhydride sulfurique se présente sous la forme de cristaux trèsdéliés d'un blanc satiné qui rappelle l'asbeste. Cet anhydride n'a pas un point de fusion constant, vu qu'il affecte deux états isomériques, sous l'un desquels il fond à 18°, et sous l'autre à 100° (Marignac), peut-être môme parce qu'il se volatilise et passe au premier état. Une fois fondu, il comnaence à bouillir entre 30° et 35°. Possédant à la température ordinaire une tension de vapeur considérable, il répand des fumées très-intenses dès qu'il est exposé à l'air; phénomène qui est dû à ce que ses vapeurs se combinent avec l'eau atmosphérique et produisent de l'acide normal qui se précipite sous forme de brouillard, sa tension étant nulle ou presque nulle. Les fumées intenses que l'anhydride répand indiquent sa grande a\idité pour l'eau. Si l'on en met une petite quantité dans ce liquide, il y fait le môme bruit qu'y ferait un fer rouge. Si, au contraire, on verse une faible quantité d'eau dans un flacon qui renferme de l'acide sulfurique anhydre, il y a explosion avec production de lumière.
En distillant de l'acide sulfurique anhydre avcQdu sel marin récemment fondu, on obtient un liquide huileux qui, rectifié sur une nouvelle quantité de sel marin également fondu.
[ursrnte LLiie dojisik* de l,7H2, bout erUiT lini «t 1i:^0"y n^pnn<l (k's fumées assez intciisfîiJT ^ 'itio odeur tt't>s-pi<]ua.nfo ai désagrÉnble, cliarbotiDC lL^s mati*^rt"9 organiques, el ^a décompose violemment dès qu'il so trouve v:n contact avec l'eau*
Sa compoi^ilion exprimée par la formule S*O^Cl est expliqué ei par légalité su i van le :
NaCl -\- ^ 4S0^ = NaO,?SO^ + SWCt
CliLùrurt: de sudium, SulfAnhydridd. Uiâidfulc ûc smidc nhlomiSiiifauhvdHde,
aidi^dfL',
Ce nouvL^iu corps t-st un clilorurant énergique qui pcuÉ reu> placer les autres cljlorurants cooïïus (RosOSTUiUL),
i:itT. Acide sulfiiri(ïU9 fumant de Nordhausen. — L'anlijdride &uKniiqae se dissout dans l'acide sulfuiiqnc nonrï:^, itt paraît uiénie C[>n tracter avec lui de vérîtahles combinaisons définies. Sous le nom tViîdde ^af far iqne f amant df. NorâMusen ou rencontre dans le commeree un liquide brun ofêap:incax Tnmant, qui n'^^st autre chose qu'une dissolution d'aride salfurique anliydrc dans de l'acide su 1 Torique normal. Un prt'parc nue grande quHinlitc ib- rrlle substance dans le Harlï, en dislillaiddu sulfate de fer préidableuieot j^-^rillé :\ l'air. Pur le grillage, re sel perd d'nboi'd son eau de irlstallisaïion, ensuite UTie porlioJi de sou acide snïfnrlque, dont le îier.s de l o\yg<'^ïie Huinxvde la base, et produit ainsi du lâous-suîfaie de pBroxj^dc de fer qui reste, et du gaz acide sulfureux qui sVri va,
srrO,SQ* == SO^ + Fc*Û',SO'
Sfedfjtc^ d(' |ïinti>vydi^ de FtT» A iii de sulfureux ► tiQHS^sidTate dt |jero\ydiî de fer.
Ce sel basique de ]»ero\vde de fer est chauffe dans des cornues en gros qui communiquent avec des récipients en terre renfermant un pen d'acide sulfuriqnc normal. Par l'eft'et de la chaleur, le sous-sulfate jdtandonne son iicide qui, sous foniie de \aptnir, va se condenser dans les réripierds où il trouve de l'acide normal qui le di.^sout. Qu on imagini^ niain tenant de l'acide sulfurique, qui ne bout qu\i I12'î", tenant en dissolution beaucoup d'ai idc anhydre, quL bout il une température neuf fois moindre: il est évident que si peu qu'on le cbaufl'ej ce dernier s'évaporera seul (î3;i).
L'acide de Nordbausen est reaia.rquable par sa proprié le d'exallei' la faculté oxydante de lacide amlit|ne,
X* LEÇON, -^ ACIDE SULFURIQUE IIÉMIU YDU AÏÉ. 197
Ainsi le soufre, le phosphore, Tarsenic, le charbon, que l'acide azotique le plus concentré attaque lentement, sont attaqués au contraire ^tvec une grande énergie dès qu'on ajoute à cet acide un peu d'acide de Nordhausen (Diiïtzenbacher).
Cela est dû probablement à ce que par suite du mélange l'acide oxydant devient plus concentré qu'il ne l'est à l'état isolé.
136. Combinaison définie d'anhydride sulfarique et d'acide sulfurique normal, ou acide sulfurique hémlhydraté. — En réunissant les premiers produits de la distillation de l'acide fumant du commerce, on obtient uife masse liquide qui cristallise à la température ordinaire ; on laisse égoutter cette masse cristalline à la température de 30<* : on a alors un produit qui fond à 35° et dont la composition chimique es4 représentée par
(HO,2S03) ou (HO,SO» -I- SO»).
Ce môme produit se forme à la longue dans les flacons non hermétiquement fermés, et contenant de l'acide sulfurique anhydre : celui-ci s'hydrate lentement aux dépens de l'humidité de l'air qui pénètre dans le récipient.
<37, Série thionique. — Il existe quatre acides composés d'oxygène et de soufre, qui à cause de la grande analogie de leurs propriétés fondamentales constituent un groupe pour ainsi dire naturel, connu sous le nom de groupe thioniqve.
Ces quatre acides sont incristallisables; et comme leurs dissolutions se décomposent facilement par l'action de la chaleur, elles ne peuvent être concentrées que dans le vide;«mais si la concentration dépasse une certaine limite, la décomposition u lieu. Tous ces acides sont monobasiques, et bien que leur composition n'ait été déduite que de l'analyse de leurs sels, on peut, sans crainte d'erreur, lorsqu'on les considère à l'état libre, introduire dans leur formule une molécule d'eau basique pour avoir ainsi leur composition normale. Voici les termes de cette série :
