MBLAKGB POUR LES SURFACES DE FROTTEMENT

Sulfure d'antimoine ÎO parties.

Bicarbonate de potasse 2 à4

Peroxyde de fer, ou de manganèse, ou de plomb... .. 4 à 6

Verre en poudre , 2

Colle forte ou gomme.. 2à3

^74 XIA'' LEÇON, — riïOfvpnOUASÏÏYBRlDE,

des brûlures dont les cffels i^ont graves, h CQuse de l'ugeiil corrosif qui s'îiddifio de plus erj plus et pcuÈtre plus avaat : on amoindrit cet t-ffet en lavant sans cesse, dans les premiers temps surtout^ les plaies avec une eau légèrement alcaline contenaul de la magnésie en suspension, ou de ïa craie ou de la cendre.

On a aussi proposé de plonger, s'il est possible^ la partie brûlée dans une solution étendue dV-au de Javelle, tenant eu suspension un peu de magnésie. En cinq minutes^ les douleurs disparaissent^ et Ion n'aperçoit plus à Tair ni vapeurs ni phosphorescence.

Quant aux empoisonnements par la pàtc phosphorée, le meilliHir remède c'est t'hypochlorite de magnésie (Bjchebt),

L'inhalation des vapeurs de phosphore a cette singulière particularité, lorsqu'elle est habituel le, ainsi que cela arrive dans les fabriques d allumettes cbtmiqnes, d'occasionner la névrose des os maxillaires, et notamment de l'os maxillaire inférieur.

COMPOSJÈS os YG EN Es DU PHOSPHORE.

De Ions les métalloïdes» le phosphore seul se combine directement avec l'oxygènej sous l'influence de Tair, à froid, pour former un composé acide* En effet, le soufre et ïe sélénium ne s'acidifient qu'à une température élevée } ce n'est qu'à l'état naissant que Toxygène se combine, en les acidifiant, avec le chlore, le brome* l'iode et Tazote. I.es autres métalloïdes qui nous restent k étudier, se combinent directement avec roxTgÉ!uej mais seulement à chaud, excepte l'arsenic, dont le produit de son oxydation à froid ne paraît pas Otre de nature acide. Les combinaisons oxygénées du phosphore sont, au contraire^ nom^ brcusesj aijisi que le montre le tableau suivant :

In AfiJe pliosphoriquË auhyilre, . ....,.,., PhH>

2" — ni^ta]]huifi^ph{trîijiifî^ ,. .^. ,* ^,. .. ^ H0,PhO*

30 __ [lyr ùphosphorique ..,.,,..,.,,,. , (HOjïjPhijit

4" — pho6pliori[jin? ordinaire < . * .►.-.*. [HO^^T^hO*

o^i — phosphoreux.,,,..* *-.,. .* [H0)ï,Ph03

e.1 ^ h ypopbosjiïioreux . * (H0J*,PhO

PQOSeMORANflVDHmE OU ACIDE PHOSPBOfllQUE ANHrOftE,

JdSi Pï'ëparatioiL et propriétés de Taclde phospho-

XIV® LEÇON. — PHOSPHORANHYDRIDE.

rique anhydre. — Nous avons déjà vu que toutes les fois que le phosphore brûle avec flamme, il produit des fumées blanches formées par une espèce de neige ; cette matière est l'acide phosph(yrique anhydre, Ge produit étant aussi précieux que commode pour les chimistes, nous dirons brièvement comment on en prépare de grandes quantités. Au col d'un ballon B à trois tubulures {fig. 85), on ajoute un tube a portant à son extrémité une capsule c soutenue par un gros fil en platine. Le* tube T est

Fig. 85. — Appareil pour la préparation de l'acide phosphorique anhydre .

rempli de chlorure de calcium. Le flacon S, qui ne renferme que de l'air, communique par s avec B et par s' avec un appareil aspirateur quelconque. Lorsqu'on veut commencer l'expérience, on fait tomber par le tube a dans la capsule c un morceau de phosphore bien essuyé que l'on enflamme au moyen d'un fil de fer rouge ; on introduira facilement ce fil par une des deux tubulures latérales ; ensuite on détermine, au moyen de l'aspirateur, qu'on ne voit pas dans la figure, un courant d'air de T à S. Le phosphore brûle aux dépens de l'air du ballon, air sans cesse renouvelé en vertu du courant, et qui est toujours sec, parce qu'il n'arrive dans le ballon B qu'après avoir

i76 .MV* LEÇON» — ACIDK METAPIlOSPflORlQCË,

traverse le tube dessïccateur T. L'acide phosphorique qui 36 foiïHCj se dépose, sous forme de neige, au fond du ballon ; la poi"lîou eu traînée s'arrête en S; lorsque le premier morceau de pliospliure a presque disparu, ou en introduit un second par le même tube a qui, pendant la combustion, reste ferme avec un boïichon en lidge o: dès que rexpérieuee est terminée, ou degage les tubulures du ballon D des pièces qui leur sont ajustées ; on agile le ballon pour ramasser Taeide que Ton vei*se rapidement dans un ilacon bien sec à large ouverture^ fermant avec un bouchon en verre usé h l'cmeri.

L'acide phosphorique anhydre se présente sous la fonne d'une sid]stance blanehe pulvérulente et d'aspect neîgeuï ; il est iriaîtérable et lise aux températures les plus élevées de nos i'ourneaux : il est Irès-avide d'eau et par cons(^quent il est trésiléliqueseent : aussi s'en sert-on dans les biboratoires pour dèsb ydrater, et môme pour enlever les éléments de l'eau à des corps qui le céderaient difficilement à d'autres agents. Lors^ q u*ûn en verse dans TeaUj il y lait le même bruit qu'y produisit un fer rougOj et dégage beaucoup de chaleur; cependant il ne s'y dissout pas immédifitement; il se gonfle et devient transparent ; ee n'est qu'au bout de quelque temps que sa dissolution est complète. C'est que l'acide anhydre paraît former d'abord avec Teau un véritable hydrate peu soluble et eu mÉme temps peu permanent, car à la longue il se détruit et la dissolution a lieu ; une fois dissoui^ij il n'est plus anhydre, en ce sens qu'il s'est assimilé les élémejrts d*une motécule d eau pour ne plus les abandonner désonnais qu'en les échangeant contre une molécule d'une base,

ACIDE WÊTAPHOSPîlORjQLI*

H0,Ph05 = 80.

100. Préparation et propriétés de Taclde métaphosphûrique. — Si l'on évapore la dissolution aqueuse de l'acide phosphorique anhydre^ et qu'on chauffe fortement le résidu dans une capsule en platine j on oîitiendra une masse vitreuse^ qu'une lenipéralure extrêmement élevée pourra même volatiliser ; si on l'analyse^ on trouvera qn'eïle corïtient 1 1 ,U Û/0 d'eau, ce qui correspond à un équivalent. L'acide anhydre PhO'* de-

XIV® LEÇON. — ACIDE P YROPflOSPHORIQUE. 277

vient donc, par son contact avec l'eau, HO,Ph(y*, ou acide métaphosphoriqiie.

On peut encore préparer cet acide en chauffant fortement le phosphate d ammoniaque , ou Vadde pyrophosphoriqtie, ou Vacide phosphorique ordinaire. Tous ces procédés se rattachent à cette circonstance que, de tous les acides du phosphore, l'acide métaphosphorique est le plus stable : aussi, exposé à une haute température, pourra-t-il se volatiliser, nous l'avons dit, mais il n'abandonnera aucune portion de son eau, contrairement à ce que font les autres acides du phosphore, ainsi que nous le verrons dans un instant.

L'acide métaphosphorique précipite en blanc les dissolutions d'albumine, d'azotate d'argent et de chlorure debarium. Ce sont là des caractères bien tranchés. Si, pendant quinze à vingt minutes, l'on fait bouillir un peu de sa dissolution aqueuse, on trouve qu'elle perd la propriété de précipiter ralbumine et le chlorure de barium, et conserve celle de précipiter l'azotate d'argent. Cette différence tient à ce que l'acide monohydraté s'est encore assimilé les éléments d'un nouvel équivalent d'eau, en sorte que sa composition n'est plus représentée par HO,PhO*, mais bien par (HO)',PhO* : par suite de l'ébullition, il est donc devenu acide bihydraté, ou acide pyrophosphorique.

ACIDE PYROPHOSPHOniQUE.

(H0)«,Ph08 = 89.

^^^ll^^^m.

200. Préparation et propriétés de Tacide pyrophosphorique. — Nous avons dit que l'acide métaphosphorique, par une ébuUition convenablement prolongée, s'assimile les éléments d'une molécule d'eau, et passe à l'état d'acide pyrophosphorique ; mais, par ce moyen, il serait très-difficile de l'obtenir très-pur, ce à quoi on parvient par un procédé très-simple, mais malheureusement trop long. Si à 100 grammes d'acide métaphosphorique vitreux on ajoute HKf,il d'eau, c'est-à-dire autant qu'il en contient déjà, et qu'on abandonne le tout sous une cloche, la masse vitreuse fondra, et le liquide finira par cristalliser : ces cristaux seront de l'acide pyrophosphorique. (Péligot.),

Le procédé le plus expéditif, et donnant aussi un produit très-

178 XIV* LEÇON.— ACIDE rTHOPnOS PHORIQUE.

pur, est celui par le phosphate de soude. Ou Irou^e dans le commerce un sel connu sous le nom de phosphate de soude, dont la composition est représentée par la formule

(NaO)«,HO,PhO*+24aq.

Si on le calcine au rouge, il perd d'abord toute son eau d'hydrataliun, et puis la molécule d'eau basique. Dès ce moment, le phosphate de soude est devenu pyrophosphate de soude.

(NaO)«,PhO».

Ce nouveau sel, dissous dans l'eau et mêlé à une dissolution dîiïnlalo de plomb, donnera lieu à un précipité blanc de pyrophosphate de plomb,

(PbO)*,PhO»,

qui, après avoir été convenablement lavé, se décomposera en sulfure de plomb et en acide pyrophosphorique, si on le suspend dans de Tcau traversée par un courant de gaz sulfhydrique.

(l>hO]*,PhO» + 2HS = (HO)*,PhO» + 2PbS

PjTophosphatc Gax Acide Sulfure

de plomb. sulfhydrique. pyrophosphorique. de plomb.

La dissolution abandonnée à une évaporation spontanée, ou, encore mieux, dans le vide, laissera l'acide à l'état cristallisé.

Nouij avons vu que le caractère distinctif de cet acide consiste à ne pas précipiter l'albumine et le chlorure de barium, tout en précipitant en blanc l'azotate d'argent; mais s'il est soumis à son tour à une ébullition plus prolongée, il perdra la propriété de pn^cipiter en blanc l'azotate d'argent et acquerra celle de le prrcîpiler en jaune : c'est que, (dans ces circonstances, l'acide pyrophosphorique, qui est bihydraté, s'assimile encore les éléments d'un nouvel équivalent d'eau, et devient tri-hydraté ou Bvii^e pfiGSphorique ordinaire »