XXII* LEÇON. — OXYDES ET SOUFRE
302. Action du soufre sur les oxydes. — a. Par voie sèche. Les oxydes, en général, sauf quelques-uns, sont décomposés par le soufre à chaud. Dans cette action, il faut reconnaître le jeu de plusieurs influences : premièrement, Taffinité du soufre pour l'oxygène et pour le métal ; secondement, Tafftnité que la portion de Foxyde non décomposée aura pour le produit de Toxydation du soufre ; troisièmement, les modifications que la chaleur apportera dans l'ordre des affinités ; enfin la stabilité relative des combinaisons que l'on veut décomposer et de celles qui se formeront avec les produits de la décomposition.
Lorsqu'on chauffe avec du soufre les oxydes des métaux de la première section, on obtient un sulfure métallique et un sulfate ; avec ceux de la seconde et de la quatrième on n'obtient aucun résultat. Si l'on n'oublie pas que, dans le premier cas, on a des bases puissantes, et que dans le second on a des bases faibles, on voit que l'affinité de Toxygène pour le soufre s'est exercée seulement là où il y avait une forte basicité : où cette condition n'existait pasyla décomposition n'a pas eu lieu. Au surplus, si le soufre a une grande affinité pour les métaux de la première section, il n'en a guère pour ceux de la seconde et de la quatrième.
La plus grande partie des oxydes des autres sections ne sont décomposés par le soufre qu'à une température très-élevée : les produits de leur décomposition sont un sulfure et de l'acide sulfureux; rarement ils donnent un sulfate. Comme ces oxydes ne sont pas en général des bases fortes et que leurs sulfates sont décomposables par la chaleur, on peut supposer que Toxygène, attiré par le soufre lorsque son affinité pcfur le métal est affaiblie sous l'influence d'une haute température, passe à l'état d'acide sulfureux, et abandonne un métal qui tend luimême à devenir sulfure. Ceci doit être pris dans un sens général, car l'oxyde de plomb, par exemple, devient sulfure, et produit en môme temps du sulfate de plomb, sel qui résiste à une chaleur élevée.
Dans la sulfuration des oxydes de la dernière section, l'influence prédominante est ia stabilité relativement plus forte des produits : le mercure et l'argent vont nous servir d'exem|)le. Les oxydes de ces deux métaux se décomposent par la chaleur ; 4ans les mêmes circonstances, leurs sulfures sont, au contraire, très-stables. On conçoit donc qu'en chauffant de l'oxyde de mercure ou d'argent avec du soufre, il se forme de Tacide sulfureux
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et des sulfures métalliques, produits qui sont beaucoup plus star bles que les composés dont ils dérivent.
L'action du soufre à chaud, sur les oxydes métalliques, peut être résumée de la manière suivante :
1° Elle donne lieu à un sulfure et à un sulfate lorsque Toxyde est une base puissante (poiasse, baryte, etc., etc!) ;
2° Elle engendre de l'acide sulfureux et un sulfure lorsque ces deux produits sont plus stables que les oxydes d'où ils dérivent (oxydes d'argent ou de mercure), ou bien lorsque Taffînité de l'oxygène pour le soufre est plus grande que celle de l'oxygène pour le métal (oxydes de fer, de cuivre);
3° Elle est nulle lorsque les oxydes sont des bases très-faibles, ou ne sont même pas des bases.
Il faut ajouter que plusieurs oxydes, non décomposables par le soufre seul, peuvent le devenir «î l'on fait intervenir l'action du charbon : dans ce cas, on a: pour produits un sulfure et de l'oxyde de carbone.
b. Par voie humide. Ce que Ton vient de dire se rapporte à l'action du soufre sur les oxydes secs et chauds; les résultats sont tout différents si cette action s'exerce en présence de l'eau. Les oxydes des métaux de la première section le prouvent ; tandis qu'à chaud ils sont transformés par le soufre en sulfates et en sulfures, ils passent à l'état de bisulfures et d'hyposulfites lorsque l'action a lieu en présence de l'eau. Ainsi, par voie sèche, on a :
4M0 + 4S = 3MS -f- M0,S08.*
Par voie huçaide :
