ACTION DE L'ÉLECTRICITÉ SUR LES SELS

2* Remplaçons le chlorure cuivrique par le sulfate cuivrique. Le courant décomposera ce sel en cuivre qui se déposera sur l'électrode négative et en SO* qui se por tera sur l'électrode positive . Là ce groupe oxygéné, qui n'offre aucune stabilité, se dédouble en SO' qui, fixant de l'eau, formera de l'acide sulfurique, et en 0 qui se dégage autour de l'électrode positive.

Ce dédoublement de SO* constitue une action secondaire. L'action principale qui s'accomplit par le travail du courant est exprimée par l'équation suivante :

S0*Cu =

= Cu

Sulfate

Cuivre.

Groupe

cuivrique.

oxygéné.

)ndaires sont les suivantes :

SO*

Groupe

Anhydride

Oxygène.

oxygéné.

sullurique

SO'

SO*H

Aoliydride

Eau.

Acide

sulfurique.

5* Soumettons maintenant à l'action du courant du sulfate de potassium. Une solution de ce sel, colorée par du sirop de violettes, se trouve dans le tube en U. Dès que le courant y passe, nous voyons des bulles de gaz se dégager autour des deux électrodes. De l'oxygène devient libre autour de l'électrode positive, comme dans le cas précédent; en même temps le liquide qui remplit cette branche se colore en rouge : c'est l'indice de la présence de l'acide sulfurique formé autour de l'électrode positive.

Le gaz qui se dégage autour de l'électrode négative est de l'hydrogène : il provient de l'action secondaire qu'exerce sur l'eau le potassium qui s'est porté au pôle négatif. Il s'est formé ainsi de la potasse caustique qui a verdi le sirop de violettes. L'action principale qui s'est accomplie par le courant est donc exprimée comme dans le cas précédent par l'équation :

SO*K* = K* -f SO*

Sulfate Potassium. Groupe

de potassium. oxygéné.

Le métal électro-positif s'est porté au pôle négatif; le groupe oxygéné électro-négatif s'est porté au pôle positif. 51ais ces deux éléments ainsi séparés ont provoqué ou éprouvé des actions secondaires

indépendantes du travail de la pile. Le potassium a décomposé l'eau, le groupe oxygéné s'est dédoublé comme il a été dit précédemment.

On voit par ces exemples que les sels, quelle que soit leur nature, éprouvent le même genre de décomposition lorsqu'on les soumet à l'action de la pile. Ils se partagenten deux éléments. Le premier est électro-positif et se rend au pôle négatif, c'est le métal. Le second est électro-négatif et se rend au pôle positif, que ce soit un corps simple tel que le chlore, ou un groupe oxygéné tel que SO*. Lt l'on voit que de tels groupes jouent dans les sels oxygénés exactement le même rôle que le chlore dans les chlorures. Telle est l'action principale, c'est-à-dire la décomposition due au travail de la pile, décomposition qu"on nomme électrohjse.

Action des métaux sur les sels. — Les métaux peuvent se déplacer les uns les autres de leurs solutions salines.

Expériences. 1° Dans une solution d'azotate d'argent, on plonge une lame de cuivre : le cuivre précipite l'argent et entre en solution sous forme d'azotate de cuivre.

Cu + SAzO^Ag = (Az03)2Cu + Ag» '

Azotate Azotate

d'argent. de cuivre.

2" Dans une solution de sulfate de cuivre, on plonge une lame de fer : celle-ci se recouvre à l'instant d'une couche de cuivre métallique et le fer entre en dissolution sous forme de sulfate.

Fe 4- SO^Cu = SO*Fe -+- Cu

SO^Cu -

= SO*Fe

Sulfate

;uivrique.

ferreux.

5" Dans une solution étendue d'acétate de plomb, on plonge une lame de zinc autour de laquelle sont enroulés des fils de laiton (alliage de zinc et de cuivre). Le zinc va déplacer lentement le plomb qui s'attachera en lamelles brillantes sur les fils de laiton. Ceux-ci finissent par prendre l'aspect de feuilles de fougère et portent alors le nom à^arbre de Saturne.

Nous avons déjà appelé l'attention sur ces phénomènes de déplacement des métaux les uns par les autres (p. 19). Richter. de Berlin, qui les étudia en 1792, a remarqué le premier que les métaux se déplacent ainsi de leurs solutions salines, sans que l'étal de neutralité de ces dernières soit troublé. Un sel neutre étant précipité par un métal, il en résulte un nouveau sel neutre. Le sulfate ferreux, formé

LOIS DE BERTHOLIET.

pnr l'action du fer sur le sulfate cuivrique, est neutre comme celui-ci.

Remarquons encore que les chlorures se comportent à cet égard comme les sels proprement dits. Le fer déplace le cuivre du chlorure, comme il déplace le cuivre du sulfate. Dans le premier cas, il se porte sur Cl*, dans le second sur SO* et, dans cette circonstance encore, ce dernier groupe se comporte comme le chlore.

Cua*

Chlorure cuivrique.

(SO*)Cu

SulfaU cuiTrique.

-h Fe =

FeCl« -

Chlorure ferreux.

(S{)*)Fe

Sulfate ferreux.

+ Ca

Le tableau suivant indique l'ordre d'après lequel les métaux précipitent les solutions salines.

SELS DONT LES SOLUTIONS SONT PhÉCIPITABLES P.AR CERTAINS MÉT.\UX.

Sels d'étain. . .

Sels d'antimoine.

Sels de bismuth.

Sels de plomb. .

Sels de cuivre. .

Sels de mercure..

Sels d'argent. . .

Sels de platine. .

Sels d'or

réduits par le fer et le zinc et par tous les métaux qui précédent

réduits par le fer, le zinc, le manganèse, le cobalt et tous les métaux qui précèdent

réduits par le fer et ie une