MANGANÈSE
Ce métil a été obtenu sous forme d'une masse cohérente, trèsdure, par réduction du carbonate manganeux ou de loxyde roupie
de manganèse au moyen du charbon ou du sucre, à une température extrêmement élevée. Cette réduction se fait dans un creuset de chau.\ vive. (H. Deville.)
Le manganèse est d'un gris blanchâtre et presque aussi infusible que le platine. Sa densité est d'environ 7,2. Sa poudre décompose l'eau tiède.
OXYDES DE M.'^NGANÈSE.
Le manganèse est très-oxydable et forme avec l'oxygène 6 combinaisons, savoir :
L'oxyde manganeux MnO
L'oxyde rouge de manganèse Jln'O*
L'oxyde manganique Mn^O"
Le bioxyde ou peroxyde de manganèse MnO*
L'anhydride manganique MnO'
L'anhydride permanganique Mn*0'
Voxyde manrjaneux prend naissance lorsqu'on chaufl'e fortement le carbonate manganeux dans un courant de gaz hydrogène. Du gaz carbonique se dégage et il reste une poudre verte. C'est l'oxyde, manganeux. Il prend feu au contact d'un corps incandescent et se convertit en une poudre rouge brun qui est Voxjjde rouge de manganèse.
5MnO + 0 = .Mn-0*
Ce dernier corps se forme aussi par la calcinalion du bioxyde de manganèse (p. 55). Il est analogue à l'oxyde magnétique de fer.
Il constitue le minéral qu'on nomme hausmannite.
L'oxyde maiiganique Mn-0^ se rencontre dans la nature à l'état cristallisé. C'est la braunite. Il est isomorphe avec l'alumine et le sesquioxyde de fer.
BIOXYDE DE M.\NGANÈSE
(PEROXTDE DE HANGANàSE.)
MnO*
Ce corps important se rencontre abondamment dans la nature : il constitue le pyrolusiie. On l'obtient pur et anhydre en exposant une solution concentrée d'azotate manganeux à des températures s'élevant graduellement jusqu'à 155'. 11 se dégage des vapeurs nitreuses.
ACIDE MANGASIOUE. 3"!
et il se dépose une masse d'un brun noir brillant qui est le bioxyde. (Az05)*Mn = MnO'+2AzO-
Chauffé au rouge, il perd le tiers de son oxygène et se convertit en oxyde rouge (page 55). Lorsqu'on le chauffe avec l'acide sulfurique concentré, il perd la moitié de son oxycrène et se convertit en sulfate manganeux.
MnO'- + S0*1I^ = SO».Mn + II-O -i- 0
Avec l'acide cldorhydrique, il donne du ck lore, de l'eau et du clilorure manganeux (page 112).
Il se forme un hydrate de bioxyde de manganèse lorsqu'on dirige du chlore, en excès, dans de l'eau, tenant en suspension de l'hydrate ou du carbonate manganeux. L'hydrate de bioxyde de manganèse est une poudre d'un brun foncé.
On fait un grand usage du bioxyde de manganèse, pour la prépara"tion de l'oxygène et du chlore. Dans les verreries, on remploie pour décolorer le verre noirci par des matières charbonneuses.
AQDE MASGANIQUE.
Lorsqu'on chauffe au creuset d'argent du bioxyde de manganèse arec de la potasse caustique et qu'on reprend la masse calcinée et refroidie par l'eau, celle-ci dissout du manganate de potassium. On obtient ainsi une liqueur vert foncé qui, évaporée dans le vide, laisse une masse cristalline. On dépose ces cristaux sur une plaque de porcelaine dégourdie qui s'imprègne d'une eau mère alcaline. Il reste des aiguilles vertes de manganate de potassium MnO*R*. Ce sel est isomorphe avec le sulfate SO*K*.
Soumise à Tébullition, la solution verte se colore en rouge et laisse dèjwser des flocons bruns d'hydrate de peroxyde de manganèse. La liqueur rouge est une solution de permanganate de potassium ; ce sel se forme aux dépens du manganate qui se dédouble en hydrate de bioxyde, potasse caustique et permanganate.
oMnO*K* + 51P0 = Mn^OsR* + MnO*,ll*0 -h 4KU0
Manganate rcrman^anate Hydrate
de potassium. de putassium. de bioxyde
de mangancse.
Cn dédoublement analogue a lieu lorsqu'on ajoute un acide à la
solution verte du manganate : il se forme un sel manganeux et de l'acide permanganique qui colore la liqueur en rouge.
ACIDE PERMANGANIQUE.
Le permanganate de potassium Mn-0*K* que nous venons dp mentionner est un sel très-important. Pour le préparer, on introduit dans un creuset de fer 5 parties de potasse caustique, avec une petite quantité d'eau, puis un mélange de 5 parties i de chlorate de potassium et de A parties de peroxyde de manganèse finement pulvérisé. On chauffe, en remuant continuellement, jusqu'à ce que la masse soit sèche et que la température se soit élevée au rou^je obscur. Après le refroidissement, on pulvérise le produit et on l'introduit dans 200 parties d'eau bouillante. Quand la liqueur a pris une teinte pourpre, on la laisse reposer, on la décante et, après l'avoir neutralisée par l'acide azotique très-étendu, on l'évaporé à une douce chaleur. Par le refroidissement elle laisse déposer dés cristaux que l'on fait sécher sur une brique.
Le permanganate de potassium cristallise en aiguilles presque noires et à reflets métalliques. Il se dissout dans 15 à 16 parties d'eau froide. La solution est d'un pourpre magnifique et intense.
Expériences. Qu'on verse dans cette liqueur pourpre une solution d'acide sulfureux. Elle se décolore à l'instant et ne renferme plus que du sulfate de potassium et du sulfate de manganèse.
Qu'on dépose sur du papier une goutte de la solution de permanganate ; celle ci se décolore et l'on voit apparaître une tache brune d'hydrate de bioxyde de manganèse.
Ces expériences mettent en évidence les propriétés oxydantes du permanganate. Dans la première, c'est l'acide sulfureux qui est oxydé ; dans la seconde, c'est le papier dont le charbon et l'hydrogène s'emparent de l'oxygène du permanganate, qui se trouve réduit en bioxyde.
SULFATE MANGANEUX.
SOVMn -1- 7I1»0
On peut préparer ce sel en dissolvant du carbonate manganeux dans l'acide sulfi'rique. La solution rose, convenablement conceuirée, laisse déposer entre 0 et 6' des prismes clinorhombique.>.
CAUBONATE MANGASECX. ' .".73
isomorphes avec le vitriol vert, et renfermant comme lui 7 molécules d'eau de cristallisation.
Entre 7° et 20° le sulfate manganeux cristallise avec 5 molécules d'eau, comme le sulfate cuivrique (vitriol bleu), avec lequel il est alors isomorphe.
Enfin, entre 20 et 50° il se dépose sous forme de prismes clinorhonibiques (d'après M. Marignac), qui ne renferment que \ molécules d'eau.
Tous ces cristaux sont roses, et ils le sont d'autant plus qu'ils renferment une plus grande quantité d'eau de cristallisation. Us sont très-solubles dans l'eau.
CARBON.ATE MANGANEUX.
Pour obtenir ce sel, on peut tirer parti des résidus de la préparation du chlore. On desséche ceux-ci, sans les filtrer, dans unt capsule de porcelaine, en remuant fréquemment, puis on calcine l€ résidu, en présence d'un excès de peroxyde de manganèse. Le chlorure ferrique, mêlé au chlorure manganeux, est décomposé pendanl celte opération, ou se volatilise. Il reste de l'oxyde ferrique mêlé à l'oxyde de manganèse en excès. Le chlorure manganeux résiste. Ou l'extrait en reprenant le tout par l'eau bouillante. On obtient ain."-) une solution rose qui renferme souvent une petite quantité de chlorure de cobalt. On précipite ce dernier à l'état de sulfure, en ajoutant petit à petit une solution de sulfure de sodium. Dés que le précipité, qui était d'abord noirâtre, commence à prendre une teinte couleur de chair, on filtre, et on précipite la hqueur filtrée par le carbonate de sodium.
Le carbonate de manganèse constitue une poudre blanche légèrement rose. Chauffé au contact de l'air, il abandonne son acidecarbonique et se convertit en oxyde rouge de manganèse.
Caractères des sels de manganèse. — Les sels manganeux sont incolores ou légèrement rosés. Leurs solutions ne sont point précipitées par l'hydrogène sulfuré. Le sulfure d'amnionium les précipite en couleur de chair, le carbonate sodique en blanc sale. La potasse y produit un précipité d'un blanc sale d'hydrate manganeux, qui brunit rapidement en absorbant l'oxygène de Tair. Chauflés au chalumeau avec une petite quantité de potasse caustique
ou de nitrate potassique, les sels de manganèse donnent une masse qui se dissout dans l'eau avec une couleur verte (raanganate).
