CU-CO-CU

Hu-co"-

i-CH

mêmes relations qu'entre la glycérine, le propjiglycol et l'alcool propvlique :

.m ''OH

C^m.OH CmKnu CMIM)H

^OH

Alcool propylique. Pi-opylglycol. Glycérine.

nu '^H

C«IIs.OH CfiHKnu CfiHM)H

^OH

Phénol. Oxyphénols. Phloroglucine.

La phloroglucine a été découverte par M. Hlasiwetz, qui l'a ohU'nue en chaufiant la phiorétine (page 647) avec une solution tr. concentrée de potasse. Elle se forme encore dans une fouled'auti. s réactions, notamment lorsqu'on fond avec de la potasse caustique la gomme kmo, la gomme-gutte, le sang-dragon.

La phloroglucine cristallise en prismes rhomboïdaux, durs, doués d'une saveur très-sucrée. Elle est fort soluble dans l'eau, ralcool et l'éther. Sa solution aqueuse est neutre. Le chlorure lerrique la colore en violet foncé. La solution éthérée, évaporée sur le porteobjet du microscope, laisse des prismes enchevêtrés et des formes dentritiques très-caractéristiques.

Les cristaux déposés de la solution éthérée sont anhydres, ceux qui se forment dans l'eau renièrment deux molécules d'eau de cristallisation, qu'ils perdent à 100». Desséchés, les cristaux fondent à 220°.

La phloroglucine forme avec l'ammoniaque un composé basique

laphloramine, G^H'Ci-jiï

TOLUÈNE ET DÉRIVÉS

TOLUÈNE.

Les corps que nous allons étudiermaintenant se rattachent à ui liydrocarbure qui est l'homologue de la benzine, savoir le toluène Cet liydrocarbure a été découvert en 1857 par Pelletier et Walter. M. H. Deville l'a obtenu en distillant le baume de Tolu : de là son nom. Le toluèn." existe dans le goudron de houille et peut en être

TOLUÈNE, ET DÉRIVÉS. 739

îparé, comme la benzine, par distillation fractionnée. C'est du lélhyle-phémjle, et l'on a pu le former par synthèse en chauffant vec du sodium un mélange de benzine raonobromée et d"iodure e méthyle (Fittig et Tollens) :

C«e»Br + CHM -+- 2\a -i- Nal + NaBr -t- C«n»-Ce» Benzine lodure Méthyle-phénylc

monobi ornée, de mélhyle. (toluène).

On doit à MM. Friedel et Crafts un procédé de synthèse du touène, qui, par la généralité de ses applications, est un des plus éconds de la chimie. 11 consiste à faire réagir znr la benzine du hlorure de méthyle, en présence du chlorure d'aluminium. Il se orme du toluène, et il se dégage du gaz chlorliydrique. Il est probable que le chlorure d'aluminium attaque la benzine avecdégageaent de gaz chlorhydrique et formation d'un dérivé phénylé du hlorure d'aluminium, lequel dérivé est formé sans cesse et sans esse décomposé par le chlorure de méthyle. Il y là un cycle de 'éactions qui sont représentées par les équations suivantes :

C6H6 |- Al^as — AlïC15(C6H3j + HCI; Mm:1s(C6H5) h- Cfl'Cl = C6U«(CH5) + A1*G16

Ajoutons que le toluène ainsi engendré peut réagir sur un excès e chlorure de méthyle pour lormer du gaz chlorhydrique et de la liémélhyle-benzine (xylène), laquelle peut réagir à son tour sur un ixcès de chlorure de méthyle. On voit donc que la mélhylation de

benzine peut ne pas s'arrêter au premier terme et que la nature les produits formés dépend de la proportion des corps qui réagis- «nt. MM. Friedel et Crafls sont parvenus à introduire de cette la- ;on six groupes mélhyliquesdans la benzine et à préparer par synbèse l'hexaméthylbenzine :

6C*H* -4- 6CH»Cl = eeCL -*- C'iCU»;»

nexanictliylbenzine.

Propriétés du toluène. — Le toluène est un liquide mcolore, mo- )ile, insoluble dans l'eau. Sa densité à 0" est = 0,882. Il bouta H1'.

Lorsqu'on fait, bouillir le toluène avec de l'acide nitrique étendu >u avec une solution d'acide chromiquc, il se translorrae en acide )enzoïque :

ClI'-CUs + (fi = CUS-fO-OH + 11^0

Tolu'oa Ac benioî(,ae.

Dans cette oxydation, on le voit, c'est le groupe méthylique qui est attaqué et transformé en carboxyle CO-OH.

PRODOITS DE SUBSTITUTION DD TOLUÈNE.

Ils sont très nombreux et donnent lieu à des isoméries diverses, dont nous allons indiquer le principe.

Prenons pour exemple l'action du chlore sur le toluène <^ :

un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être enlevés et remplacés par autant d'atomes de chlore. Le plus simple de ces produits de substitution est le composé C'H'Cl qui résulte de la substitution d'un atome de chlore à un atome d'hydrogène du toluène C-H». Mais celte substitution peut s'effectuer soit dans le noyau benzénique C6H5, soit dans la chaîne latérale CH^. On obtient ainsi deux composés chlorés isomériques entre eux, le toluène raonochloré et le chlorure de benzyle :

Toluènes monochlorés.

Chlorur de benzjle.