ANHYDRIDE ET ACIDES ANTIMONIQUES

Lorsqu'on chauffe de l'antimoine en poudre avec de l'acide azotique concentré, on obtient une poudre blanche qui est l'acide mélantimoniqne (antimonique de M. Fremy). Il renferme 1 atome d'hydrogène capable d'être remplacé par une quantité équivalente de métal et correspond, par conséquent, à l'acide métaphosphorique.

PhO^H SbO'-U SbO^K

Acide Acide Hétantimoniate

métnphospborique. métantimonique. de potassitim.

Lorsqu'on le chauffe au rouge obscur, il perd de l'eau et se convertit en anhydride antimonique.

2SbO^H -

=: Sb'O»

Acide

Anhydride

nétanlimoniqiic.

antimonique.

Expérience. Je verse du perchlorure d'antimoine dans un excci d'eau : il se forme un précipité blanc, qui est l'acide pyroantiraonique (métantimonique de M. Fremy). Il est, en effet, l'analoguf de l'acide pyrophosphorique et renferme, comme lui, 4 atomes d'hy drogène.

Ph»0'H* Sb*0-U* Sb'O^K*

Acide Acide Pyrcanlimoniate

pyrophosphorique. pyroantimonique. de potassium.

On obtient, d'après M. Fremy, un pyroantimoniate de potassium

SULFURES D'ANTIMOIHE. ^^

en chauffant l'acide mêtantimonique ou le métantimoniale de potassium avec de la potasse, au creuset d'argent.

2SbO''K + 2KH0 = Sb-O'K* + U*0

Jléi.nnlinionialc Pv roantimoniate

dr. iwUissium. Je potassium.

; Le métantimoniate peut être extrait, à l'aide de l'eau qui le dissout, delà masse blanche que les anciens connaissaient sous le nom ^'antimoine diaphorcliquc, et qu'on obtient en faisant déflagrer, [dans un creuset rougi au feu, un mélange de 2 parties de nitrc !(azotale de potassium) et de 1 partie d'antimoine en poudre. L'eau froide enlève d'abord à cette masse de l'azotite de potassium, puis du métantimoniate. La solution de ce sel donne, par l'acide chlor- ^lydrique, un précipité blanc d'acide mêtantimonique.

SULFURES D'AJJTDIOINE.

On en connaît deux, savoir:

Le sulfure antimonieux ou sulfure d'antimoine SI)*S*

Le sulfure antiraonique ou persulfure d'antimoine Sb'S*

Sulfure antimonieux. Sb'^^. — Il se présente à l'état cristallisé et à l'état amorphe. Cristallisé, il existe dans la nature et forme le minéral connu sous le nom de stibine. On l'extrait de sa gangU'î par voie de fusion, et on Tobtient ainsi en masses grises tonnées par des aiguilles brillantes, douées de Téciat métallique. Amorphe, il constitue le précipité orangé que l'hydrogène sulfuré produit dans la solution du chlorure d'antimoine. Ce précipité n'est point soluble dans l'ammoniaque, mais il se dissout dans le sulfure d'ammonium et dans les sulfures alcalins. Le sulfure d'antimoiue est réduit par Ihydrogène à une tempéraiure élevée: il se forme de l'hydrogène sulfuré : il reste de l'antimoine. Chauflé à l'air, le sulfure d'antimoine s'oxyde avec formation de gaz sulr.reux et d'oxyde d'antimoine. Le résidu, incomplètement grillé, tond au rouge et se prend, parle refroidissement, en une mass? vitreuse brune qu'on désigne sous le nom de verre (TanUmoinc. C'est un oxysulfure impur, qui parait renfermer le composé

Sb-S-0=:^,,<.^>0. Ce dernier existe dans la nature, et peut être

obtenu par voie humide sous forme d'une belle poudre rouge, le vei-millon d'antimoine.

204 LEÇONS DE CniMIE MODERNE.

On désigne sous le nom de kermès un sulfure d'antimoine amorphe, coloré en brun, et qui renferme à l'état de mélange une quantité variable d'antiraonite sodique, ainsi que des traces de sulfure de sodium. On l'obtient en faisant bouillir du sulfure d'antimoine, finement pulvérisé (1 partie), avec une solution de carbonate de sodium (22,5 parties de cristaux de soude dissous dans 250 parties d'eau). On fdtre la liqueur bouillante et on la laisse refroidir à l'abri de la lumière. Du jour au lendemain, elle laisse déposer de beaux flocons d'un brun velouté, qui constituent le kermès.

Dans cette opération, le carbonate de sodium se comporte comme ferait l'oxyde de sodium, l'acide carbonique ne prenant aucune part à la réaction. L'oxyde de sodium donne par double décomposition, avec une portion de sulfure d'antimoine du sulfure de sodium et de l'oxyde d'antimoine. Le sulfure de sodium ainsi formé dissout du sulfure d'antimoine, mais il en dissout plus à chaud qu'à froid, de telle sorte qu'une partie du sulfure d'antimoine se dépose par le refroidissement , retenant une trace du sul fure alcalin. L'oxyde d'antimoine qui a pris naissance en même temps se dissout, de son côté, dans la liqueur alcaline, et une portion de l'antimonile ainsi formé se dépose, par le refroidissement, en petits cristaux qu'on trouve mêlés au kermès.

Les eaux mères d'où le kermès s'est déposé donnent, par l'acide chlorhydrique, un précipité jaune qu'on nomme soufre doré d'anlimoine. C'est du persulfure d'antimoine impur.

Sulfure antimnnique (persulfure d'antimoine) Sb'S^. — Lorsqu'on met en digestion du sulfure d'antimoine Sb*S', fin» ment pulvérisé, du soufre et de la soude caustique (ou un mélan;^i' de carbonate de sodium et de chaux), le sulfure d'antimoine se dissout peu à peu dans la liqueur, en fixant du soufre et en se combinant avec le sulfure de sodium formé. Le produit de la réaction est un sulfoantimoniate de sodium, qui se dépose en beaux cristaux du sein de la liqueur concentrée.

Sb^S5 -f- 5Na«S = 2SbS*Na5

Persulfure Sulfure Sulfoantimoniate

d'antimoine. de sodium. de sodium.

Ce sulfoantimoniate, qui est connu sous le nom de selde Sclilippe, renferme 9 molécules d'eau de cristallisation. 11 correspond au sulfarséniale AsS^K' que nous avons mentionné plus haut (p. 19i), et au phosphate trisodique P0*Na5.

COMPOSÉS HYDROGÉNÉS. 205

Il est soluble dans l'eau, et sa solution donne avec l'acide chlorjydrique un dégagement d'hydrogène sulfuré et un précipité de ersulfure d'antimoine.

2SbS*>"a'^ -h 6HC1 = GNaCl + Sb«S» + 5H»S

Cicnéralitéii sar les corps simples appartenant à la fajllle de l'azote. — L'azote, le phosphore, l'arsenic, l'antimoine, ue nous venons d'étudier et auxquels nous pourrions ajouter le îsmuth, forment un groupe de corps simples unis par la plus troite analogie. Celle-ci se manifeste par la composition atomique te leurs composés. Pour nous en convaincre, il nous suffira de conidérer ici ces composés disposés en séries et groupés en tableau.

COMPOSÉS HYDROGÉNÉS.

ÂzH'

PhHi

Asm

SbH»

Ammoniaque.

Hydrogène phosphore.

Hydrogêne arsénié

Hydrogène antimonié.

COMPOSÉS CHLORÉS.

ÂzCP

PhCF

AsCF

SbCl'

Tridilorure

d'uOli!.

Trichlorure de phosphore.

Trirhlorure d'arsenic.

Trichlorure d'antimoine.

PhCl*

SbCP

TenUchlorure de phosphore.

Pentachlonire d'aiiliiiioia«.