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is LL LIL LL LL LL LU 777 77 / LU TT DLL 2 D DD Z 77 DT COMMON,
Fig. 163.
capillaires (196) ont été mis à profit par M. Lippmann pour construire un instrument délicat, qui permet de déterminer la différence de potentiel entre deux points, à la condition que celte différence ne dépasse pas 0,9 volt.
L'appareil se compose d’un tube À (fig. 163) terminé inférieurement par une pointe très effilée; ce tube, ouvert aux deux bouts, contient une colonne de mercure suspendue par la ten-
sion capillaire. Un vase plus large renferme du mercure B et de l’eau acidulée par un cinquième d'acide sulfurique dans laquelle plonge la pointe capillaire; deux fils de platine z et 6. reliés l’un avec le mercure du tube, l’autre avec le mercure du vase, constituent les électrodes. Quand on joint directement ces deux électrodes, le mercure s'arrête dans le tube capillaire, dont le diamètre est variable, à un niveau que l’on détermine par un repère du microscope M. Si l'on réunit séparément les électrodes à deux points entre lesquels existe une différence de potentiel de signe convenable, la polarisation augmente la constante capillaire du mercure et la colonne se relève; on la ramène au niveau primitif en exerçant une pression compensatrice à la partie supérieure du tube A au moyen d'une poire de caoutchouc T.
La pression compensatrice p est mesurée par un manomètre latéral H; elle est liée à la pression primitive p, et aux tensions capillaires correspondantes À et A, par la relation
(18) Pin Ne
À mesure qu'on fait croître la différence de potentiel des électrodes, ou la force électromotrice qui existe entre elles, la pression compensatrice lui est d’abord proportionnelle, puis passe par un maximum et diminue ensuite.
La table suivante a été calculée pour la pression initiale p, représentée par une colonne de mercure de 75 centimètres ; la force électromotrice est évaluée en fractions de celle d'un couple Daniell.
Force Accroissement Force Accroissement électromotrice. pression. électromotrice. pression. 0,010 0 0,900 288 0,024 2,19 0,908 31,4 0,040 4,0 0,839 39:09 0,109 8,9 0,900 3009 0,140 tr 0,909 30:69 0,170 19,1 1,000 355 0,197 14,8 1,261 30,1 0,269 18,89 1,444 25,0 0,304 200 1000 11,0 0,450 27,09 2,000 9,4
ÉLECTROMÉTRIE. 203
Il importe que l'électrode « qui correspond au tube capillaire soit toujours négative, afin d'éviter l'oxydation du mercure; 1l faut aussi veiller à ce que le tube capillaire soit bien mouillé par l’eau acidulée, ce qu'on obtient en faisant osciller légèrement la colonne de mercure.
Plusieurs dispositions ont été imaginées par différents observateurs pour réduire les dimensions de l'appareil ou augmenter la précision des lectures.
L'électromètre capillaire est particulièrement précieux pour constater l'égalité de deux potentiels. Le modèle construit par M. Limb (!'), par exemple, permettait de constater une différence de 0',00005 et même, dans certains cas, de 0',00002.
La variation de pression ou de forme des surfaces dans l’'électromètre capillaire correspond à une polarisation des électrodes (182) et la question de capacité ne se présente pas d'une manière aussi simple que pour les appareils purement électrostatiques.
On a vu (196) qu'en appelant S la surface de contact du mercure avec de l’eau acidulée, l'accroissement de charge dq relative à une variation dx de la différence de potentiel peut S'éCTIFe |
