CHAPITRE IV. — TUBES. — HALTES TKMPÉRATURES. 8l

Aucune différence régulière n'apparail dans ce Tableau soit entre les lignes, les colonnes ou les diagonales montant de gauche à droite qui correspondent aux éthers isomères. Seule, la différence entre les butyrates et les isobulyrates paraît bien nette.

Pour les vapeurs des acides gras, la. loi de compressibilité, notablement différente de celle de Mariotte, rend l'interprétation des expériences très douteuse, \insi, pour Facide acétique,, à 119", le calcul de l'expérience avec la densité théorique donne 0,000 107 et avec la densité mesurée par Caliours, supposée applicable sur toute la longueur du tube capillaire, 0,0001 63; pour l'acide butyrique, on passe de même de o,oooi3o à o,oooi5o.

Viscosités calculées avec la loi de Mariotte à la température

d^éhullition normale.

Acide formique 0,0001 1*2

Acide acétique 107

Acide propionique 117

Acide butyrique i3o

Acide isobutyrique lati

Acide valérianique i35

Eau i32

Le Mémoire contient les Tableaux des vitesses d'agitation, des chemins moyens et des sections totales. La section totale en centimètres carrés par centimètre cube de vapeur croît régulièrement avec le poids moléculaire,,

•jt,> :î \,'x 3,3 3,4 3,5 3,6 3,8

Je reproduis le Tableau des volumes moléculaires, obtenus par <!omparaison avec celui de l'anhydride sulfureux à — 8", pris comme étalon. Voici ce Tableau simplifié, en supprimant les décimales et prenant des valeurs moyennes :

V Q /m(i-hae)\|

V = o , ïmjo oo3 00 ( — : j * .

iMêthyl. Élhyl. Propyl. Isohntyl. Amyl.

Acide formique 3o (64) 45(86) 53(io8) 35 (i3o) 71(1)2)

Acide acétique î6 (86) 37 (108) 6>. (i3o) 74 (i5'2) »

Acide propionique... 36 (108) 65 (i3o) 75 (15-;!) 77 (174) 92 (196)

Acide butyrique 6i(i3o) 68 (i52) 75 (174) 80(196) 101(118)

Acide isobutyrique.. . 65 (i3o) 76(15-2) 85(174) 90(196) 102(218)

Acide valérianique. . . 68(15-2) 76(174) 83(196) 106(218) »

Les volumes moléculaires, d'après Kopj3, sont ccrils à côté entre parenthèses. Ceux-ci montrent une régularité de variation, fonction du poids moléculaire seul, que les nombres déduits de la viscosité sont loin d'atteindre. La mesure pénible et délicate de la viscosité de la vapeur n'est pas prête à prendre, dans les manipulations physicochimiques, la place de la mesure de Kopp. Mais il est très intéressant de constater que le vohime moléculaire à l'état de vapeur est sensiblement 0,47 (0,4 1 min., 0,53 max.) du volume moléculaire liquide de Kopp à la même température. Pour la benzine, on avait trouvé o,5-.

Les viscosités obtenues par Schuman, trois ans plus tard, au moyen des disques, sont notablement plus petites (n" 209), elles conduisent donc à des volumes moléculaires plus grands, plus \oisins de ceux de Kopp. Remarquons toutefois qu'elles se rapportent à o" au lieu de la température d'ébullition.