COMBINAISON DIRECTE
seulement au bout d'un temps infini; néanmoins, dans la pratique, on remarque qu'après deux ou trois aus un semblable mélange ne subit plus que des variations presque insensibles.
Ce sont là des phénomènes applicables à une multitude de transformations naturelles effectuées dans les êtres vivants et sur les matières organiques; ils sont au contraire fort différents de ceux que l'on est accoutumé à envisager en Chimie minérale, où l'on regarde en général les combinaisons comme à peu près instantanées : cependant, même en Chimie minérale, il y a beaucoup d'effets lents comparables aux précédents, mais encore peu étudiés.
Examinons comment on peut activer la réaction, c'està-dire produire l'éther acétique en quelques heures. Il suffit d'introduire le mélange d'acide et d'alcool dans un tube que l'on scelle à la lampe, puis de chauffer l'appareil jusqu'à aoo ou a5o degrés, en évitant cependant d'atteindre la température à laquelle la chaleur décomposerait les corps mis en expérience. Après trois ou quatre heures, la réaction est à peu près terminée : les deux tiers de l'acide demeurent combinés à l'alcool, la présence de l'eau formée dans la réaction s'opposant à une saturation plus complète.
Parmi les nombreux exemples de combinaisons de ce genre on peut citer encore la combinaison réciproque des acides gras et de la glycérine, combinaison qui produit les corps gras naturels. Ainsi la stéarine résulte de l'union de l'acide stéarique avec la glycérine :
C«H« 0<î -h 3 C36 IF6 0* — 3 H« 0« = C"* H^io 0«.
Elle s'obtient en combinant directement sous l'influence de la chaleur i équivalent de glycérine, triato-*mique, avec 3 équivalents d'acide stéarique.
368 COMBINAISON D'uN CORPS NAISSANT
Au contraire, la méthode de la combinaison directe ne s'applique pas à Tunion des carbures d'hydrogène entre eux ou avec les acides organiques. Ainsi » la benzine chauffée avec de Tacide acétique dans un tube scellé k la lampe, même k une très-haute température, n'éprouve aucune modification. La combinaison directe est en général impossible, toutes les fois que les deux corps sont doués exactement des mêmes fonctions chimiques. Il faut alors recourir à l'état naissant.
L'état naissant peut être mis en œuvre suivant divers procédés :
i^ On peut combiner un corps naissant avec un corps libre ;
2^ On peut réunir deux corps naissants par double décomposition;
3® On peut enfin réunir deux corps naissants dans des conditions plus générales que celles de la double décomposition, et comparables k celles auxquelles nous avons eu recours pour effectuer la condensation directe ou simultanée des carbures d'hydrogène.
Prenons quelques exemples afin de montrer plus clairement quel est le principe sur lequel reposent les procédés qui mettent en jeu l'état naissant, et empruntons d'abord ces exemples k la réaction d'un corps naissant sur un corps libre.
Soient l'alcool et l'acide acétique. Nous avons vu tout k l'heure que ces deux corps se combinent avec une certaine lenteur, surtout k la température ordinaire; mais si, au lieu de les mettre en présence k l'état libre, on fait intervenir l'un d'eux, l'acide acétique par exemple, k l'état naissant, les choses se passent différemment, et la combinaison est immédiate. A cette fin, nous obtiendrons l'acide acétique naissant par diverses
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voies, par exemple, à l'aide d'un composé capable de régénérer cet acide sous l'influence de l'eau ; tel est le chlorure acétique, C*H'C10*. Traité par l'eau, ce corps développe les acides chlorhydrique et acétique :
C*H3C10« -4- H«0« = OmO* -f- H CI.
C'est à cause de cette propriété qu'il produit à l'air, comme vous le voyez, d'abondantes vapeurs blanches. Pour la vérifier, il suffit de projeter quelques gouttes de chlorure acétique dans l'eau; étant plus lourd que l'eau et insoluble dans ce liquide, il tombe d'abord au fond du vase : mais la réaction commence presque aussitôt, la température s'élève et le liquide entre en ébullition. La réaction terminée, il est facile de s'assurer que Teau tient en dissolution les deux acides annoncés tout à l'heure. Nous pouvons donc employer le chlorure acétique comme source d'acide acétique naissant. En le faisant agir sur l'alcool, on obtient l'éther acétique et l'acide chlorhydrique, par une réaction équivalente à la précédente :
C*H3C10« -f- C*H6 0« = C«H80* -h HCl.
C'est là une méthode générale de préparation des éthers, fondée sur la réaction réciproque des alcools et des chlorures acides.
Pour faire l'expérience, nous faisons tomber le chlorure acétique, goutte à goutte, dans l'alcool placé au fond d'une cornue tubulée. La réaction se produit avec vivacité; lorsqu'elle est terminée, il suffit de distiller le liquide pour obtenir l'éther acétique. Remarquons d'ailleurs que dans cette opération, il se forme de l'éther chlorhydrique, en même temps que l'éther acétique, par suite de la réaction de l'acide chlorhydrique naissant sur l'alcool; ce qui explique pourquoi l'alcool doit être employé en excès.
